2,5-二取代噁二唑的研究

本文合成了二十六种2-苯基和2-取代苯基-5-(4'-联苯基)噁二唑化合物,测定了这些化合物的熔点、紫外吸收光谱、荧光发射光谱、荧光量子产率和激光转换效率。其中十七种化合物在近紫外区有较高的激光转换效率。     

三苯基锗杂环羧酸酯的合成与表征

合成了8种三苯基锗杂环羧酸酯Ph~3GeO~2CR(R=2-呋喃、2-呋喃乙烯基、2-噻吩基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-吲哚甲基、3-吲哚丙基),利用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱表征了这些化合物的结构。体外实验表明,这些化合物对MCF-7和WiDr癌细胞具有较好的抑制活性。     

二苯基锗杂环羧酸酯的合成、表征及生物活性研究

合成了8种二苯基锗杂环羧酸酯Ph2Ge(O2CR)2(R=2-呋喃基、2-呋喃乙烯基、2-噻吩基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-吲哚甲基、3-吲哚丙基),利用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱表征了这些化合物的结构。体外实验表明,这些化合物对MCF-7、WidDr和EC癌细胞具有较好的抑制活性。     

过渡金属五卤苯基有机化合物的研究(Ⅰ)——含烷、芳基混合型膦配体的五氯苯基镍化合物的合成及其反应

本文合成了一些通式为(Ph₂PR)₂Ni(C₆Cl₅)Cl的新型含烷、芳混合型膦配体的五氯苯基镍化合物。研究了这些化合物与无机卤化合物、类卤化物、有机锂试剂以及炔烃的化学反应,并由此合成了一系列新的有机镍化合物和扩展了某些反应的应用范围。     

氰基乙烯基苯胺衍生物的电化学行为

本文利用循环伏安法研究了电子给-受体模型化合物——氰基乙烯基苯胺衍生物的电化学行为,并对推电子取代基团—NH_2和—N(CH_3)_2与吸电子取代基团氰基乙烯基对化合物电化学行为的影响进行了较为详细的讨论.提出了这些化合物的电氧化态和电还原态的结构,通过分析比较叔、仲和伯自由基对化合物电化学行为的影响,探讨了电极反应机理.     

几种碳卤化物多通道激光化学的研究

本文用CW和TEA CO2激光器研究了F12(CF2Cl2)、F114(CF2ClCF2Cl)和F22(CF2HCl)等碳卤化合物的激光诱导解离反应, 实验发现, 在激光作用下, 这些化合物的解离方式不仅与化合物的性质有关, 还与激光的能量密度密切相关; F22的激光解离为一级反应,并存在“瓶颈效应".     

具有聚集态荧光增强性质的新型Tr?ger’s Base衍生物的合成与表征

Tr?ger’s bases(TB)具有特殊的刚性、立体Λ-型扭转构型,理论上,在分子堆积时其空间位阻作用不利于形成易引起"固态荧光淬灭"π-π密堆积,可以有效改善有机发光材料中常见的由π-π密堆积引起的固态荧光淬灭现象.选择Λ-型TB骨架作为分子的基本框架,首先以溴代Λ-型TB为原料合成了醛基取代的TB,再通过醛基-TB与取代苯乙腈类化合物经过简单的Knoevenagel缩合反应首次高效地合成了4个具有聚集态荧光增强特性的TB-氰基取代苯乙烯衍生物1a、2a、3a和4a,我们又通过钯催化的Heck偶联反应成功地将2-乙烯基噻吩引入到Λ-型TB中,合成了结构对称的D-π-C-π-D型TB衍生物5a,这些化合物均具有较大的Stokes位移.所有产物均通过1H NMR,13C NMR和HRMS等进行表征,并详细地对这些化合物的光电物理性质等进行了深入的研究,并重点探索验证了这些化合物的聚集诱导发光现象,它们在掺水聚集过程中均表现出明显的聚集荧光增强的性质,表明我们所合成的这些化合物均具有良好的聚集诱导发光性能(AIE).通过测试化合物1a、2a和5a在不同溶剂中的紫外吸收光谱和荧光光谱,表明化合物2a具有一定的溶剂效应,且这3个化合物的荧光发射峰位置都随着溶剂极性不同而发生变化,说明这些化合物存在着一定的ICT跃迁效应.通过对这些化合物的初步探究,希望这类新型固态发光TB衍生物能够在电致发光材料等领域具有潜在的应用价值.     

NN型双齿半夹心Ru(Ⅱ)化合物:无受体脱氢环化合成喹啉和吡咯衍生物的催化剂

四个含NN型双齿配体的半夹心(η^6-p-cymene)Ru(II)化合物被成功制备.这四个化合物分别为(η^6-p-cymene)-Ru(C5H4N-C5H3N-OH)(1),(η^6-p-cymene)Ru(C5H4N-CH2-C5H4N)(2),(η^6-p-cymene)Ru(C5H4N-CH2-C5H3N-OH)(3)和(η^6-p-cymene)Ru(C5H4N-CH2-C5H3N-OCH3)(4).这些化合物通过核磁氢谱、碳谱和元素分析等手段表征,化合物2的结构被X射线单晶衍射证实.将这些化合物应用于催化氨醇与酮的环化反应,其中3的催化效率最高.在0.5mol%化合物3的存在下,制备了一系列喹啉和吡啶衍生物.     

NN型双齿半夹心Ru(Ⅱ)化合物:无受体脱氢环化合成喹啉和吡咯衍生物的催化剂（英文）

四个含NN型双齿配体的半夹心(η6-p-cymene)Ru(II)化合物被成功制备.这四个化合物分别为(η6-p-cymene)-Ru(C5H4N-C5H3N-OH)(1),(η6-p-cymene)Ru(C5H4N-CH2-C5H4N)(2),(η6-p-cymene)Ru(C5H4N-CH2-C5H3N-OH)(3)和(η6-p-cymene)Ru(C5H4N-CH2-C5H3N-OCH3)(4).这些化合物通过核磁氢谱、碳谱和元素分析等手段表征,化合物2的结构被X射线单晶衍射证实.将这些化合物应用于催化氨醇与酮的环化反应,其中3的催化效率最高.在0.5mol%化合物3的存在下,制备了一系列喹啉和吡啶衍生物.     

桥连双(酮亚胺)和双(二酮亚胺)及其铝配合物的合成与催化活性

通过桥连双β-二酮类化合物与取代苯胺反应, 合成了5个新的桥连双(β-单酮亚胺)化合物(1~5)和2个新的桥连双(β-二酮亚胺)化合物(6,7), 它们与三甲基铝反应, 得到了相应的3个双(β-酮亚胺基)二铝配合物(8~10)和2个双(β-二酮亚胺基)二铝配合物(11,12). 采用核磁共振、 红外光谱和质谱等对这些化合物进行了表征, 通过X射线单晶衍射分析证实了铝配合物的结构, 并考察了这些铝配合物在ε-己内酯开环聚合反应中的催化活性.     

低温陈化超声波共沉淀制备SO4^2-/ZrO2-La2O3催化剂

低温陈化超声波共沉淀法制得SO4^2-/ZrO2-La2O3前驱体,经H2SO4处理,在不同温度下焙烧得到纳米晶催化剂SO4^2-/ZrO2-La2O3;用Hammett指示剂法测定其酸性．用XRD、BET、TEM、IR和XPS对样品进行表征,其催化活性用醋酸和甘油的酯化反应进行了评价．结果表明经超声波搅拌和低温（-15℃）陈化,650℃焙烧4h得到的固体超强酸表现出较高催化活性．     

新型5-取代吲哚-3-甲酰胺化合物的合成

以5-取代吲哚为原料,经维尔斯迈尔-哈克反应制得5-取代吲哚-3-甲醛(2a~2e); 2a~2e在DMF催化下,与盐酸羟胺反应制得5-取代吲哚-3-甲腈（3a~3e）; 3a~3e在H₂O₂和NaOH溶液中水解合成了5-取代吲哚-3-甲酰胺（4a~4e, 4b~4e为新化合物）,产率62.0%~75.0%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和ESI-MS表征。     

2-(2′-苯基丙烯基)苯并噁唑类化合物的合成及晶体结构

合成了11种2-(2′-苯基丙烯基)苯并噁唑类和9种2-(2′-苯基丙烯基)-5-甲基苯并噁唑类化合物。测定了它们的熔点、元素分析、红外光谱及个别衍生物的核磁共振谱和X射线单晶分析,确证了这类化合物的分子结构。     

TiO2/SiO2复合材料的制备与表征

以钛酸四丁酯和正硅酸乙酯为原料,采用溶胶凝胶法和水解法相结合,在室温下制备了两种形态的TiO2/SiO2复合材料.采用透射电镜、傅里叶红外光谱、X射线衍射和紫外-可见光谱等测试方法对所得复合材料进行了表征,并对其光催化降解甲基橙溶液的性能进行了研究.结果表明:对TiO2进行表面处理制备的TiO2/SiO2复合材料比以SiO2为载体制备的TiO2/SiO2复合材料在光催化和抗紫外线性能上更优异.     

Ni／ZrO2-Al2O3制备表征及催化性能的研究

本文采用浸渍沉淀法制备了不同配比的ZrO2-Al2O3复合载体。并通过浸渍法制备Ni/ZrO2-Al2O3催化剂,以苯加氢制环己烷反应为探针,考察了ZrO2与Al2O3的配比对Ni催化剂催化加氢性能的影响;采用X射线衍射(XRD)、程序升温还原(TPR)、程序升温脱附(TPD)等技术考察复合载体对Ni催化剂的体相结构、还原性能以及表面吸附性能的影响。研究结果表明,ZrO2质量分数为20%的复合载体所负载的Ni催化剂有很好的加氢活性,优于单组分载体负载的Ni催化剂;采用浸渍沉淀法制备的ZrO2-Al2O3复合载体中ZrO2以非晶态形式存在,这是由于Al2O3的存在影响了ZrO2的内部结构;该载体负载的Ni催化剂较其他催化剂更容易被还原,吸附中心数量增加。     

新型含1,2,4-三唑基的1,5-苯并硫氮杂的合成和表征

以α-溴代苯乙酮为原料,在三乙胺作用下制备α-(1,2,4-三唑-1-基)-芳基乙酮(1a～1c),再与芳香醛发生羟醛缩合反应制备相应的含三唑基的查尔酮2a～2l,将中间体2a～2l同邻氨基硫酚合成新型的2,4-二芳基-3-(1,2,4-三唑-1-基)-2,3-二氢-1,5-苯并硫氮杂(3a～3l).所得化合物的结构经元素分析,IR,MS和1HNMR确认,同时用X射线衍射法测定了化合物2a和3a的晶体结构.     

电合成2,2-二羟甲基丙酸

制备Ti/SnO2+Sb2O4/PbO2电极,电极的组分及其价态由XRD和XPS表征;该电极可将2,2-二羟甲基丙醛直接电合成2,2-二羟甲基丙酸.应用高效液相色谱分析原料和产物,电化学方法研究电合成影响因素,包括:2,2-二羟甲基丙醛浓度、溶液pH值、反应温度和氧化电位等.在优化条件下(pH=1,C醛=0.10 mol.L-1,t=15℃,E=1.8 V)电合成2,2-二羟甲基丙酸的转化率为58%,选择性36%,电流效率28%.本法为该产物的合成提供了一种新的途径.     

微乳液合成胶体CuO/γ-Al2O3及其催化芳香硝基化合物还原（英文）

Monodispersed colloidal copper oxide nanoparticles were synthesized by water-in-oil microemulsion using CuCl 2·H2O and NaOH.The effect on CuO particle size was studied by varying the water-to-surfactant molar ratio,precursor concentration and molar ratio of NaOH to CuCl2.The morphology,size and size distribution of the particles were studied by transmission electron microscopy and dynamic light scattering.Dispersion destabilization of the colloidal copper oxide nanoparticles was detected by a Turbiscan apparatus.CuO/γ-Al2O3 catalysts were prepared by dispersing highly stable CuO nanoparticles on γ-alumina by mechanical stirring.The catalysts were analyzed by scanning electron microscopy,transmission electron microscopy,X-ray photoelectron,and X-ray diffraction,which confirmed the uniform dispersion of CuO on the support.The reduction of the nitro aromatic compounds,4-nitrophenol,3-nitrophenol,and 2-nitrophenol,were studied.The CuO/γ-Al2O3 catalysts were active for the reduction of these nitro aromatic compounds.     

低能氮离子诱发丙酮与重水溶液的反应机理

利用氮气火花放电产生离子,其中的正离子在阴极位降的加速下“注入”到丙酮的重水溶液中,诱发其中的化学反应.利用气相色谱 质谱（GC MS）分析离子注入后的样品,证实有氘代产物（CH3COCH2D）、氘羟基取代产物（CH3COCH2OD）生成,这表明低能N＋诱发重水溶液中的反应主要是由于重水分子分解产生的自由基引起的,其中氘自由基和氘羟基自由基起重要作用;同时,产物中还检测到氘代乙酸（CH3COOD）和氘氨基丙酮（CH3COCH2ND2）,说明反应是在氧化性氛围中进行的,氮离子俘获重水中的氘形成氘氨基可能是氘氨基取代产物生成的主要原因,也是氮“沉积”在溶液中的重要形式.这些结果对初步揭示低能离子诱发水溶液的反应机理具有一定的意义.     

Synthesis and structure determination of pyrazine-containing macrocyclic polyazomethines

<正>Two pyrazine-contairting macrocyclic polyazomethines 2 and 3 were synthesized by direct[2 + 2]and[3 + 3]condensation reactions between 2,2'-[pyrazine-2,3-diylbis(oxy)]dibenzaldehyde(1) and hydrazine.Both 2 and 3 were characterized by NMR, HRMS,and their structures were determined via X-ray crystal diffraction studies.