库仑滴定剂三价钒

五、四、三和二等价的钒均已用作容量分析中的滴定剂^[1],而用作库仑滴定剂的则只有五价和四价^[2,3].本工作探讨低价钒作为库仑滴定剂的可能.在酸性溶液中氧钒离子在铂电极上还原到三价钒的超电压大,在氢离子放电之前,氧钒离子无显著的电极还原^[4].     

库仑滴定剂醌

将氢醌在0.5-10N硫酸介质及鉑阳极上电解产生醌可以作为库仑滴定剂。氢醌氧化的电流-电极电势曲线说明电流效率易接近100%,实验也证明此点。用电生醌分别进行毫克量亚钛和二价钒的库仑滴定,误差为千分之几。用小型锌汞齐还原器可将四价或五价钒定量还原到二价,迅速方便。铬、鉬干扰钒的测定,而锰、钛不干扰。     

库仑滴定剂三价铊的应用——锡的库仑滴定

本实验室曾提出在0.5—10N硫酸或高氯酸中用铂网电极电解0.1M Tl~+产生Tl~(3+),可以作为库仑滴定剂並已用于钛、钒、铕的库仑滴定。我们在上述测定的干扰试验中发现,Sn~(2+)和Tl~(3+)反应快速,有明显的突跃。最近也提出用固体铊电极在硫酸中电     

用五价钼为库仑滴定剂测定铈、铬和钒

五价钼可用作库仑滴定剂,在4.5M硫酸,0.1M钼酸铵之混合介质中,电流密度在每平方厘米1毫安到10毫安之间;或在3M硫酸,0.05M钼酸铵介质中,电流密度在每平方厘米3毫安至7毫安之间,电流效率均可达到100%.我们用五价钼测定了高价的铈、铬和钒.测定在室温进行,空气中的氧不干扰测定.当铈、铬和钒的量分别在12.3毫克0.05—2.5毫克和0.5—2.5毫克范围内时,误差均在0.2%以内.铜离子对测定有干扰,但通入氮气后干扰可以消除.     

钒-PAR-过氧化氢分光光度法——利用四价钒显色

在微酸性介质中钒的PAR-H_2O_2分光光度法早有报导。但以往方法均以五价钒参与反应。我们发现在0.07—0.29N硫酸介质(pH1—3.5)中,四价钒也显色,室温下25分钟显色完全,至少稳定1小时,最大吸收波长为550纳米,摩尔吸光系数为1.4×10~4,在50毫升溶液中含1-100微克钒服从比尔定律。因此免除了高锰酸钾氧化的手续,简化了操作。但不能     

色谱分离和原子发射光谱检测工业废水中的四价和五价钒

通过离子色谱和电感耦合等离子体原子发射光谱技术联用，可以快速分离和检测四价钒和五价钒的EDTA络合物。此方法基本没有干扰，线性范围宽。对四价和五价钒的检测限分别是20μg／L和50μg／L。如果使用超声雾化器，这二种价态的钒的检测限可达2μg／L。该方法已经成功应用于工业含钒废水中二种价态钒元素的定量检测。     

用三价锰盐测定铬铁矿中亚铁

铬铁矿中亚铁的测定,用闭管法,手续冗长繁琐,又需特制仪器。用钒盐法,虽较快速;但条件要求颇严。这是因为,在热浓的硫-磷酸溶液中,一方面五价钒可分解成四价;另一方面四价钒可氧化成五价。需要研究和应用其它的分析方法。在热浓的磷酸溶液中,三价锰与磷酸形成相当稳定的紫红色络合物,已用作锰     

利用硫酸氧钒制备钒炭催化剂用于烟气脱硫

利用硫酸氧钒制备钒炭催化剂用于烟气脱硫。研究发现,负载在活性炭上的硫酸氧钒极易被氧化为五价钒硫酸盐,这些五价钒硫酸盐具有很高的氧化SO₂的活性,极大地促进了SO₂在活性炭上的脱除。而且,通过煅烧可以将五价钒硫酸盐分解为五价钒氧化物,最佳煅烧温度为500℃,由于煅烧后用于储存硫酸的微孔孔容增加,SO₂的吸附容量得到了进一步提高,由此表明,利用硫酸氧钒可以制备传统的V₂O₅/AC催化剂。为了获得完全氧化的钒物种,对煅烧后的催化剂进行了空气中预氧化,但由于含氧官能团的形成、炭载体的烧蚀以及钒的还原,预氧化不利于脱硫。此外,研究中得到初步证据证明脱硫过程中V₂O₅/AC催化剂中五价钒氧化物转变成了五价钒硫酸盐,结合五价钒硫酸盐所表现出的氧化SO₂的能力,推测SO₂在V₂O₅/AC上的脱除遵循以下机理:五价钒氧化物先转变为五价钒硫酸盐,后者催化氧化SO₂为硫酸。     

催化波在矿物原料分析中的应用——催化法极谱测定矿石中微量钒

本文提出微量的五价钒在苦杏仁酸-氯酸钾的微酸性介质中产生灵敏度为0.001微克/毫升的催化极谱波,半波电位为-0.965伏(对饱和甘汞电极)。从溶液酸度、底液组份、汞柱高度、温度等因素对波高的影响以及从极谱波的对数分析确定:由五价钒产生的极谱波系由它催化生成的苯甲醛在电极上进行单电子扩散还原的可逆波,不具有动力波特性。讨论并通过实验证实产生催化扩散电流的电极过程和反应机理。拟定了无须经过分离和富集手续测定矿石中0.000x—0.5％的五氧化二钒的快速简便操作流程。     

电生五价钨作为库仑滴定剂的研究

五价钨是一个较强的还原剂,在空气中很不稳定。对于普通容量分析,用五价钨作标准溶液很不方便。在库仑分析中,用五价钨作为库仑滴定剂尚未见有报导。 本文较全面地考查了各种实验因素对电解产生五价钨的影响。经实验确定在3N硫酸,1N磷酸和0.4N钨酸钠电解液中,电流密度小于每平方厘米2.5mA时,或在2.4N硫酸,1N磷酸和0.34N钨酸钠电解液中, 电流密度小于每平方厘米2mA时, 在铂阴极上电解产生五价钨的电流效率均可达到100%。     

光度法测定碳钢及低合金钢中微量钒

5-溴-PADAP-H2O2光度法应用于测定钢中钒已有报道。本法在此基础上作了两点改进：①试样溶解并经硫磷酸冒烟后省略了对钒(Ⅳ)的氧化操作,因处于四价和五价状态的钒离子均能与5-Br-PADAP-H2O2反应而显色,而在本法的试样溶解条件下,其中大部分已处于五价状态。经过对氧化和不氧化两种条件的对比试验,所得结果相差很小。     

计时库仑法研究——报导1用计时库仑法测定钌

钌的价态、存在形式较复杂,给电分析测定带来许多困难,库仑分析虽有一些报导,但不够理想,计时库仑法具有恒电势库仑法的优点,又省时间。本文研究了在1NH_2SO_4底液中,将不同价态的钌用硼氢化钠还原为三价,于+0.85V(对饱和甘汞电极),在铂网电极上计时氧化为四价,10~(-3)～10～(-6)M的钌,固定时间20.0秒,所得电量与浓度间线性关系良好。对10~(-6)M的钌的测定结果误差在10％以下,多数贵金属和某些贱金属不干扰测定。样品     

V(IV)在不同电极上氧化还原动力学研究

分别以导电塑料集流板、石墨棒、铂片作工作电极,应用循环伏安法和稳态极化法研究V(IV)的阳极氧化动力学过程,计算V(IV)在不同材料电极上的反应动力学参数.结果表明,以导电塑料板作电极,硫酸氧钒有较宽的水稳定区,且析氧电位较高;在石墨电极上,V(V)/V(IV)的交换电流密度较大,表现出较好的可逆性;而在铂电极上,硫酸氧钒更易析氢.     

金膜电极阳极溶出伏安法测定砷

阳极溶出伏安法测定砷已有一些报道,最合适的工作电极是金电极,但金电极的制备技术要求较高,使用时电极处理也较复杂。Daris等用预镀金膜电极测定砷以及彭图治等用同电位镀金阳极溶出法在1N硫酸中测定砷都存在一些缺点。我们用同电位镀金法比较了砷在盐酸、硫酸、硝酸、高氯酸以及氯化铵等溶液中的溶出峰和重现性,在1N硝酸和高氯酸中砷的溶出峰较宽,灵敏度也较低,1N盐酸或0.5N氯化铵(pH3—4)比硫酸更     

Ⅴ(Ⅳ)在不同电极上氧化还原动力学研究

分别以导电塑料集流板、石墨棒、铂片作工作电极,应用循环伏安法和稳态极化法研究Ⅴ(Ⅳ)的阳极氧化动力学过程,计算Ⅴ(Ⅳ)在不同材料电极上的反应动力学参数.结果表明,以导电塑料板作电极,硫酸氧钒有较宽的水稳定区,且析氧电位较高;在石墨电极上,Ⅴ(Ⅴ)/Ⅴ(Ⅳ)的交换电流密度较大,表现出较好的可逆性;而在铂电极上,硫酸氧钒更易析氢.     

1,3-二甲基-5-亚硝基-6-氨基脲嘧啶铂电极电化学加氢机理研究

采用稳态极化法、循环伏安法和恒电位库仑法对1,3-二甲基-5-亚硝基-6-氨基脲嘧啶在铂电极上的电化学加氢机理进行了研究,研究介质为硫酸和硫酸钾水溶液.结果表明,pH=3时,1,3-二甲基-5-亚硝基-6-氨基脲嘧啶在铂电极析氢电位(-600～-800mV,vs.饱和硫酸钾的硫酸亚汞参比电极)前,发生加氢还原反应,氢离子在铂电极表面得到电子生成原子态的氢参与反应.随着pH值降低,加氢反应速度增大,还原电位正移.在铂电极上的电化学加氢过程受扩散控制,增大搅拌速度和提高温度都可提高反应速度.     

钒渣中钒和钛的连续滴定

不管用富氧顶吹、底吹、侧吹和雾化处理含钒铁水,均可得到不同品位V_2O_5的钒渣,测定钒渣中钒和钛系常规分析。过去测定其中的钛,国内外文献报道几乎全部采用分离除钒的手段,以消除钒对测定钛的干扰。作者所拟定的快速测定钒渣中钒、铁和钛的方法,尤其是不分离钒直接测定钒渣中钛的方法。虽经使用多年效果甚好,但工作要求我们寻求钒钛连测的途径。我们将测定钒后的溶液中,以还原铁粉将钛(Ⅳ)还原至钛(Ⅲ),控制钒为四价,中性红为指示剂,以重铬酸钾为滴定剂,拟定了钒渣中钒和钛的连续滴定法。本法适于含V_2O_5 10—36％的钒渣分析。方法简便、快速、条件宽容。一、分析步骤 1.钒渣中钒的测定称0.2000g试样于500mL锥形瓶中,加热溶于15—20mL磷酸中,冷却,加100mL15％硫酸,2—3g过硫酸铵,煮沸除去多余     

用电生碘离子库仑滴定微量钯

钯的库仑分析主要用恒电位库仑法,恒电流库仑滴定法到目前为止很少见有文献报导。曾有过用一硫代乙二醇汞化合物电生巯基库仑滴定贵金属其中包括钯的工作报导,但由于方法选择性差,难以实际分析应用。利用钯同碘离子生成难溶沉淀的反应,在分析上已成功地用于安培滴定钯和电位滴定钯中。为了测定微量钯,作者在研究利用Ag-AgI电极发生碘离子作库仑滴定剂测定银     

全钒液流电池中四价钒单壳层水合离子[VO(H2O)5]2+ 形成过程的理论研究

使用密度泛函理论计算,结合表面定量分子静电势分析,对全钒液流电池电解液中四价钒离子的水合离子形成过程进行了研究。结果表明结合5个水分子后形成的[VO(H_2O)_5]~(2+)结构,表面静电势极大值点仅出现在水分子的H原子附近,说明[VO(H_2O)_5]~(2+)结构即为四价钒离子的水合离子单壳层结构,与实验结果很好的吻合。所采用的理论计算方法有望应用于全钒液流电池电解液中其他价态钒离子组分的研究。     

锗的催化极谱研究及其在矿石分析中的应用

锗与某些多元酚的络合物的极谱波已有报导,但灵敏度不高。我们发现,在弱酸性介质中,有四价钒存在时,锗与邻苯三酚的络合物能产生一个十分灵敏的极谱催化波。实验选定的测定锗的最佳底液条件为pH2硫酸介质,0.2％邻苯三酚-0.02M钒(Ⅳ)-0.0004MEDTA二钠盐-0.08％抗坏血酸。锗的测定下限为0.0004微克/毫升。其峰电位为-0.53伏(VS.S.C.E)。本法用抗坏血酸还原有氧化性的高价离子,用EDTA二钠盐掩蔽某些干扰离子,不需分离,可直接加底液测定矿石中0.01—0.0000X％的锗。