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间规1,2-聚丁二烯的非等温结晶动力学 总被引:8,自引:1,他引:7
结合Avrami和Ozawa方程,构筑了一个新的聚合物非等温结晶动力学方程.以铁催化体系间规1,2聚丁二烯(st- 1,2PB)为例,将新方法与其他常用的Jeziony和Ozawa方法的处理结果进行比较.发现由Jeziony方法分析得到的表观Avrami指数不能直接用于预测st -1,2PB的非等温结晶机理.由Ozawa方法分析实验数据,得到的线性关系很差,因此也很难得到可靠的动力学参数.而采用新方法可得到一系列线性关系较好的直线.根据新参数a与表观Avrami指数n和Ozawa指数m的关系,st -1,2PB的结晶机理可以预测且与等温方法获得的结果有可比性.这种新方法已应用于聚醚酮、聚酰胺、聚烯烃、烷基取代聚噻吩、聚(β-羟基丁酸酯)及其共混物等多种聚合物体系中. 相似文献
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高聚物非等温结晶动力学 总被引:2,自引:0,他引:2
由于等温DSC法测定结晶动力学参数在实验上存在着一定的局限性,这些缺点可通过非等温DSC法来克服。本文基于上述观点介绍了高聚物非等温结晶动力学的理论和实验方法,并对影响动力学过程的一些因素进行了讨论,对非等温结晶动力学的最新情况及发展倾向,应用情况作了介绍。 相似文献
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测定高聚物结晶动力学参数的非等温理论和方法 总被引:18,自引:0,他引:18
对测定高聚物结晶动力学参数的非等温结晶理论和等速变温DSC方法进行了讨论,文中包含了作者在此领域研究工作的最新进展。 相似文献
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用差示扫描量热法(DSC)研究聚乳酸(PLA)从熔体及玻璃态为初始条件下的非等温结晶行为,采用Ozawa方程、Mo法、Khanna法和Kissinger法对结晶动力学参数进行计算处理。 实验结果表明,这几种方法均适合处理PLA的非等温结晶过程,而Khanna法提出的结晶速率系数(CRC)能够方便地评价PLA相对结晶速率的大小。 PLA从玻璃态升温结晶比从熔体降温结晶容易得多,升温过程有利于晶核生成,而降温有利于晶体生长。 升温结晶时,升温速率2.0 ℃/min时,结晶焓(ΔHc)达到最大为27.1 J/g。 从熔体等速降温过程中,随着冷却速率的降低ΔHc单调增加,冷却速率为0.25 ℃/min时ΔHc增加到28.3 J/g。 在较低温度下从玻璃态结晶,主要表现为异相成核的二维生长方式。 在较高的温度下从玻璃态升温结晶及从熔体冷却结晶时,以均相成核的三维生长方式结晶为主。 与升温过程相比,冷却不利于晶核的生成,所以导致冷却过程总体ΔHc偏低,扩散活化能偏大。 相似文献
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测定高聚物动力学结晶能力的非等温DSC方法 总被引:5,自引:0,他引:5
研究了从非等温DSC结晶曲线计算高聚物动力学结晶能力的方法.从高聚物非等温结晶动力学微分方程出发导出了计算高聚物动力学结晶能力的新方程.以含有不同催化剂的聚对苯二甲酸乙二酯为例,对其结晶进行了测试与计算.发现合理地选定最快结晶速率温度是计算动力学结晶能力的关键.本方法所得动力学结晶能力能正确反映高聚物的整体结晶信息 相似文献
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KINETICS OF NON-ISOTHERMAL CRYSTALLIZATION 总被引:56,自引:0,他引:56
A kinetic equation of non-isothermal crystamzation was derived by extending Avrami's equation to the non-isothermal situation. More crystallization information can be obtained from this kinetic equation. The curves of non-isothermal and isothermal crystallizations were analysed and compared for poly (ethylene terephthalate) (PET), and the results were discussed. 相似文献
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聚丙烯/累托石纳米复合材料的非等温结晶动力学研究 总被引:2,自引:0,他引:2
在双螺杆挤出机上熔融共混制备了聚丙烯 (PP) 有机累托石 (OREC)纳米复合材料 ,采用广角X 射线衍射 (WAXD)定性地分析了PP OREC纳米复合材料及纯PP的结晶形态 ,由半峰宽定性地判断了对应晶面法向的晶粒的大小 .结果表明有机累托石没有改变聚丙烯的结晶晶型 (纳米复合材料主要还是α晶型 ) ,但是细化了晶粒的尺寸 .采用差示扫描量热法 (DSC)定量地研究了复合材料的非等温熔融结晶动力学 ,对所得数据分别用Jeziorny法的Mo法进行了处理 ,表明非等温结晶动力学参数Zc 及Avrami指数n随冷却速率的增加而增加 ,复合材料的Avrami指数n大于纯PP的n ;对相同配比的纳米复合材料 ,随着结晶度的增加 ,单位结晶时间里达到一定结晶度所需要的降温速率F(T)增大 ,对同一个设定的结晶度 ,纳米复合材料的F(T)比纯PP的小 ,说明需要的降温速率减小 .所有这些均说明有机累托石可作为聚丙烯的结晶成核剂 . 相似文献
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用DSC方法对乙烯基甲醚/马来酸酐交替共聚物多缩乙二醇酯(CBP) 聚氧化乙烯(PEO)共混体系的非等温结晶动力学进行了研究,用Mandelkern、Z J(Ziabiki Jeziorny)、Ozawa和对Ozawa方法的一种修正方法对该体系进行了处理.结果表明:得到了一种既没有结晶又有较多EO单元含量的共混物,CBP对PEO的结晶有抑制作用.Avrami指数随冷却速率的加快在38~57之间波动.Mandelkern方法求得的结晶动力学参数Zc随冷却速率的增加而增加,共混物的Gc值不随冷却速率的变化而变化,随PEO含量增加而减少,处理结果表明而Z J理论能较好地解释本体系的非等温结晶过程和机理. 相似文献
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采用DSC方法研究了聚对苯二甲酸乙二酯 (PET)和热致性液晶共聚酯 6 0PHB PET (LCP)体系在少量扩链剂双 (2 唑啉 ) (BOZ)存在下形成的反应性共混物的非等温结晶动力学 .结果表明反应性共混物的Avrami指数均在 3 0~ 4 5之间 ,BOZ的加入使反应共混物中PET组分的结晶速率降低 ;表明BOZ对酯交换的促进作用 ,使所生成的共聚酯中PET嵌段的数均序列长度变短 ,而使结晶在某种程度上较为困难 ,但对体系的成核和结晶生长机理无明显影响 .结果还表明 ,随冷却速率的增大结晶峰向低温方向移动 相似文献
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半结晶聚合物注射成型中结晶动力学的数值模拟 总被引:1,自引:0,他引:1
对半结晶聚合物注射成型过程及其结晶过程进行偶合模拟,分析了二者的相互影响.具体是在注射成型数值模拟中考虑结晶动力学效应,分别在本构方程、能量方程及材料物性参数方程中引入反映结晶效应的参数;同时在结晶动力学计算中考虑流动诱导效应,从能量的角度提出并使用修正的动力学模型,用材料流动过程的耗散能表征流动对结晶的影响.通过对等规聚丙烯(iPP)和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)两种半结晶聚合物注射过程模拟结果的分析比较,证实成型过程具有加速结晶的作用.同时,材料的结晶也对注射成型加工过程,尤其是保压与冷却过程的温度场分布有较大的影响. 相似文献