L型沸石的合成及其性能的研究

本文利用水热法合成Ｌ型沸石导向剂，应用ＸＲＤ，电子衍射等方法得出其导向活性的形成由诱导期，活性生长期及活性稳定期三个阶段组成，并证明导向活性组分是Ｌ型沸石的晶核前驱，且表面富硅，其晶胞常数α＝１．８３ｎｍ，ｃ＝０．７５ｎｍ；由晶核前驱至晶核形成和晶体成长过程的表观活化能分别为－２９ｋｊ／ｍｏｌ和－７８ｋｊ／ｍｏｌ。我们还利用该导向剂合成出不同颗粒度的Ｌ型沸石，并分别测定他们的水，苯和正已烷的吸...     

水性聚氨酯的制备及其性能的研究

本文以琥珀酸酐与三羟甲基丙烷反应,制得了含有羟基和羧基的酯类亲水性单体,并以此单体与ＴＤＩ和ＰＰＧ－１０００反应,制得了含有羧基的聚氨酯预聚体,在三乙醇胺水溶液中分散得到了水性聚氨酯（简称ＷＰＵ）。本文对预聚体的溶剂种类和用量,对乳胶粒的大小及形状的影响进行了研究,确认溶剂的用量越大,乳胶的粒径就越小;以丙酮作溶剂,乳胶粒为棒状或橄榄球状,而以丁酮为溶剂,得到的乳胶粒为圆球状。通过改变亲水单体的用     

SYNTHESIS OF METAL- AND PENTEL-CONTAINING HETEROCYCLES USING NITRILES AND ISONITRILES

The reaction of benzylnitrile with InMe ₃ in a molar ratio of 3:1 leads to 2-amino-N-[Me ₂ In(TMEDA)]-4-amino-3,5-diphenyl-6-benzyl-pyridine 2. CsF accelerates the reaction. The treatment of Ph ₂ CHCN with InMe ₃ in the presence of CsF gives the metalated ketenimine [(THF)Me ₂ InNCCPh ₂ ] ₂ 3. 3 and the corresponding Ga compound also can be obtained by the metathesis reaction of Me ₂ MCl with LiNu═C═CPh ₂ . The attack of the Lewis bases ^t BuELi ₂ (E = P, As) on nitriles and isonitriles also leads to oligomerizations. ^t BuAsLi ₂ reacts with two molecules of PhCN to the aromatic heterocycle [AsNC(Ph)NC(Ph)]^? by forming the salt [Li(diglyme) ₂ ] [(TMEDA)Li([AsNC(Ph)NC(Ph)]) ₂ ] 4, while the reaction of ^t BuAsLi ₂ with three equivalents of ^c HexNC leads to the dilithium compound [{Li ₂ (diglyme)} ₂ { ^t BuAs(CN ^c Hex) ₃ } ₂ ] 5. Six molecules ^c HexNC were consumed when Li ₂ P ^t Bu was added to the isonitrile to give [{Li(DME)} ₂ { ^t BuP(CN ^c Hex) ₅ (CH)}] 6.     

溴化交联聚丙烯腈的合成及其结构性能的研究

以丙烯腈为反应性单体,二乙烯苯为交联剂,甲苯为致孔剂,用悬浮聚合方法制得了一系列不同交联度和不同致孔剂含量的丙烯腈交联聚合物。然后与溴化氢反应进行化学修饰,得到溴化聚丙烯清,讨论了不同交联度和不同致孔剂用量对溴化程度的影响。     

Fe—Si—ZSM—12型分子筛的合成及其性能的研究

本文用水热法在SiO_2-FeNH_4(SO_4)_2-MTEACl-NaOH-H_2O体系内合成出了用铁全部取代铝的Fe-Si-ZSM-12型沸石分子筛。实验结果表明,Na_2O/SiO_2、MTEA~+/SiO_2和SiO_2/Fe_2O_3比对分子筛的形成和结晶度有很大影响,Fe-Si-ZSM-12的晶化速度比较缓慢,延长晶化时间则容易转化为α-SiO_2。Fe-Si-ZSM-12的X射线衍射谱图与Al-Si-ZSM-12的基本相同,吸附数据表明,其孔径略大于Al-Si-ZSM-12的孔径,热稳定性则劣于Al-Si-ZSM-12的热稳定性。     

二乙烯苯交联大孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯的合成及其结构性能的研究

选用反应性单体甲基丙烯酸缩水甘油酯（ＧＭＡ），以二乙烯苯（ＤＶＢ）作为交联剂。在致孔剂甲苯和正庚烷存在下，用悬浮聚合的方法制得了一系列大孔ＧＤ共聚物。通过测定树脂的孔结构性能及化学组成，讨论了不同交联剂用量和配比对共聚物结构的影响。     

希土硝酸盐与胞嘧啶固体配合物的合成和性质研究

同过渡金属相比,对希土生物化学行为的研究不很充分。胞嘧啶是生命遗传的物质基础,与金属的作用有重要意义。已有人合成了过渡金属与胞嘧啶的配合物,并研究其配位方式。本文研究希土胞嘧啶配合物的合成及性质,这项工作尚未见文献报道。 一.配合物的合成     

Butacene合成方法的改进及性能研究

与以二茂铁,4-氯丁酰氯为原料的传统合成方法不同,直接以γ-二茂铁丁酸为原料,采用NaBH4-I2-THF体系代替有毒的锌汞齐作为还原剂,以SOCl2为氯代试剂,制备了4-氯丁基二茂铁,将其与镁粉反应制得格式试剂,再与二甲基氯硅烷反应合成4-二茂铁丁基二甲基硅烷,在高效可重复使用铂催化剂(二氧化硅负载壳聚糖络合氯铂酸SiO2-CS-Pt)催化下与端羟基聚丁二烯(HTPB)硅氢加成得到高收率的巴特辛(Butacene).采用1H-NMR和FTIR对其化学结构进行了表征,采用TGA分析了产物的热性能,并测定了接枝率和羟值.研究结果表明,所得产物与目标产物相符,初始热分解温度提前,热敏感度增加,热稳定性增加,具有良好的催化性能.     

钼铁硫络合物晶体的合成、结构和性质研究

近几年来,模拟固氮酶的活性中心--钼铁硫原子簇化合物的合成、结构和性质研究,引起人们极大的兴趣.本文研究了一种新型的钼铁硫络合物晶体的合成、结构和性质。     

二乙烯苯交联大孔聚甲基丙烯酸羟乙酯的合成及其结构性能的研究

选用反应性单体甲基丙烯酸羟乙酯（ＨＥＭＡ），以二乙烯苯（ＤＶＢ）作为交联剂。在致孔剂甲苯和环己烷存在下，用经典悬浮聚合的方法制得了一系列的大孔共聚物。通过测定树脂的孔结构性能及化学组成，讨论了不同交联剂用量和配比对共聚物结构的影响。     

二乙烯苯交联大孔聚甲基丙烯酸羟乙酯的合成及其结构性能的研究

选用反应性单体甲基丙烯酸羟乙酯（ＨＥＭＡ），以二乙烯苯（ＤＶＢ）作为交联剂。在致孔剂甲苯和环己烷存在下，用经典悬浮聚合的方法制得了一系列的大孔共聚物。通过测定树脂的孔结构性能及化学组成，讨论了不同交联剂用量和配比对共聚物结构的影响。     

无定形硅的制备及其性能研究

随着非晶硅半导体材料研究的发展,人们发现非晶硅能够吸收18-50原子％的氢。这一结果引起了储氢材料研究者的极大兴趣.1978年,德国的Winstel首次用非晶硅来储存氢,并申请了用非晶硅作为储氢材料的专利.随后,日本、美国、德国的许多研究者相继开展了这方面的工作。     

CHLOROMETHYL-DICHLOROPHOSPHANE: A USEFUL REAGENT FOR THE SYNTHESIS OF NEW HETEROCYCLES WITH DICOORDINATE PHOSPHORUS

Abstract

Only a limited number of heterophospholes are known. A general synthesis¹ involves the [4 + 1]-cyclocondensation of a reactive phosphorus(III) compound with an appropriate four-membered chain, as in the synthesis of the 2H-1,2,3-diazaphospholes.² The limiting factor in this case is the poor availability of four-membered chains with the necessary functionality at the ends.     

二乙烯苯交联大孔聚甲基丙烯酸缩水甘油酯的合成及其结构性能的研究

选用反应性单体甲基丙烯酸缩水甘油酯（ＧＭＡ），以二乙烯苯（ＤＶＢ）作为交联剂。在致孔剂甲苯和正庚烷存在下，用悬浮聚合的方法制得了一系列大孔ＧＤ共聚物。通过测定树脂的孔结构性能及化学组成，讨论了不同交联剂用量和配比对共聚物结构的影响。     

笼形树脂的合成及结构—性能关系的研究

在过氧化苯甲酰(BPO)存在下,甲基丙烯酸(MAA)与二乙烯基苯(DVB)在水溶液中与聚丙烯(PP)进行非均相接枝共聚,接枝物经二甲苯除去未接枝或非交联低接枝的聚丙烯,得笼形聚羧酸树脂。在非均相接枝体系中加入10％烷烃或芳烃(石油醚、甲苯)、卤代烃(三氯乙烷、氯苯)等非水溶性化合物或二甲基甲酰胺等水溶性化含物,单体和引发剂在三相体系中将重新分配,对单体转化率和最终产物—笼形树脂的组成和反应性能都有显著的影响。笼形树脂的羧基相对含量是决定树脂的结构和反应性能的主要因素。在相同的交联密度(X=6.25mol％)条件下,笼形树脂在水相中的溶胀度与树脂的羧基相对含量成正比。溶胀度与交联密度关系不服从Boyd-Soldano经验方程,归因于笼形树脂空心结构所赋有的双向溶胀特性。笼形树脂与VO~(2+)离子的交换速度随树脂的羧基相对含量的增大而相应提高,交换动力学表明,树脂的传质效应是交换速度的主要因素,但它被笼形树脂的特殊结构所削弱。以不同的反应介质合成的笼形树脂负载VO~(2+)离子(PV)与硫脲(TU)组合作引发体系,在硝酸溶液中引发丙烯腈聚合,聚合速度同是2.35×10~(-4)mol·L~(-1)·S~(-1),只有一例除外。表明了聚合速度取决于树脂的载VO~(2+)量,它和合成条件及方式有关。     

硫代酰胺基螯合纤维的合成及其吸附性能研究

以腈纶纤维(PAN)为起始原料,分别经水合肼、乙二胺、二乙烯三胺预交联后,以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作溶剂与硫化钠反应,合成了3种携硫代酰胺功能基可达6.8mmol/g·干纤维的螯合功能纤维。利用红外光谱、元素分析、热稳定分析、重量分析等对该螯合纤维的结构、性能等进行了表征;研究了该螯合纤维对Au3 ,Ag ,Pd2 等贵金属离子的吸附性能;考察了温度、pH、硫含量等对纤维吸附Ag 离子的影响。结果表明,纤维对Au3 ,Ag 等贵金属离子具有良好的吸附性能,对Au3 的吸附容量为800mg/g·干纤维;对Ag 离子的吸附容量可达1510mg/g·干纤维,并具有良好的吸附动力学特性,该螯合纤维可用于混合溶液中Ag(I)离子的吸附分离。     

STUDIES ON THE SYNTHESIS OF THIOLS AND THEIR S-SUBSTITUTED DERIVATIVES

Abstract

Aromatic thiols belong to a group of not yet sufficiently explored compounds. The presence of an active hydrogen atom makes it possible to conduct various chemical conversions and to obtain new S-substituted derivatives.     

二氧化碳-氧化环己烯共聚物的合成和热性能研究

采用三元催化剂(Y(Cl3COO)3-ZnEt2-glycerin)催化二氧化碳与氧化环己烯共聚反应,制备了高分子量二氧化碳与氧化环己烯共聚物(PCHC).8 h内催化剂平均活性达到11.8 kg polymer/mol Zn,PCHC主链上碳酸酯单元含量大于95%,数均分子量达到7.0×104.研究了PCHC的玻璃化转变温度和分子量的关系,当PCHC的数均分子量(Mn)低于8.5×104时,玻璃化转变温度(Tg)随Mn增加而升高;Mn高于8.5×104时,Tg对Mn的依赖性不大.当PCHC的分子量充分高时,其玻璃化转变温度可以达到120℃,PCHC的自由体积特征常数K=1.91×105.研究了聚合物分子量对其热稳定性的影响,结果表明提高分子量有利于提高PCHC的热分解温度.通过实施聚合反应和后处理,三元催化剂转化为相应的金属氧化物(主要为氧化锌)残留在聚合物中,采用Kissinger方法得到纯PCHC(除去金属氧化物)的热分解表观活化能约为199.9 kJ/mol,含金属氧化物(Zn含量4400×10-6)PCHC的热分解表观活化能下降为143.9 kJ/mol.因此氧化锌能够促进PCHC的热降解,减少PCHC中氧化锌的含量有利于改善PCHC的耐热性能.     

层状金属氧化物的固相合成及性质研究

许多具有层状结构的物质只在二维方向上存在强的化学键,相邻层之间以范德华力、氢键及静电等较弱的力结合.目前,交联粘土的研究正是致力于以交换或插入方法扩大层间距,增大表面积来制备大孔分子筛以满足大直径有机分子的催化、吸附等应用要求.但是,交联粘土的热稳定性较差,很难适应于工业生产对催化剂的要求,为此,对层状原料的开发研究得到人们的普遍重视.本研究利用固相反应,以适当的金属盐和氧化物为原料,经过高温焙烧制备出性能优良的层状金属氧化物.