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2-chloromethylbenzoxaline reacted with aromatic aldehydes in alkaline solution,giv-ing Darzens condensation product:2-aryl-3-benzoxalinyloxiranes. 相似文献
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新显色剂meso—四(3—氯—4羟基—5—甲氧基苯基)卟啉与Pd(Ⅱ)的显色反应 总被引:5,自引:0,他引:5
研究了meso 四 (3 氯 4 羟基 5 甲氧基苯基 )卟啉 [T(3Cl 4H 5MOP)P]与Pd(Ⅱ )的显色反应。在阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠 (SDS)与乳化剂OP存在下 ,在pH 2 .0的Britton Robinsin广泛缓冲介质中 ,Pd(Ⅱ )与T(3Cl 4H 5MOP)P形成 1∶1的稳定配合物 ,其最大吸收峰位于 4 2 2nm处 ,表观摩尔吸光系数ε4 2 2 =4 .78× 10 5L·mol- 1·cm- 1,钯量在 0~ 8.0 μg/ 2 5ml范围内符合比耳定律。应用此法测定催化剂中的痕量Pd(Ⅱ ) ,结果满意。 相似文献
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烯烃光顺反异构化是一个重要的基元有机光化学反应.本文从垂直中间态理论和势能面的角度对烯烃光敏顺反异构化反应机理进行了综述,并介绍了这些理论在异构体激发三重态能量的确定和敏化剂筛选中的应用. 相似文献
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用紫外光照射三苯甲烷染料的无色母体,可使其发生光氧化反应而生成相应的有色染料。近廿年来,这一反应已被广泛用于许多非银成象体系中。但到目前为止,这一反应的灵敏度,反应物及产物的贮存稳定性都还远不如卤化银。因此,深入探讨它的反应机理,寻找更好的反应条件,采取相应有效的贮存措施,一直是在努力研究的问题。 相似文献
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天然胶乳氯化反应历程研究 总被引:7,自引:0,他引:7
采用红外光谱和化学分析方法 ,对天然胶乳的氯化反应进行了跟踪分析 ,其反应历程应与溶液法工艺氯化历程相似 :1)取代氯化和环化 ,由Cl+ 进攻天然橡胶分子 ,产生的最初取代 ,伴随环化 ,导致二个异戊二烯单元中一个CC双键转化为C—C单键 ;2 )加成 消除 ,伴随C—C基团的转移 ;3)纯粹取代 .但胶乳法在第三步“纯粹取代”的同时 ,生成了一定量的叔碳C—Cl键 ;红外光谱还跟踪纪录了胶乳法CNR中ClCCO和ClC—COOH基团的生成 ,此二点为胶乳法CNR和溶液法CNR结构上最大的不同之处 ,也是导致胶乳法CNR稳定性差于溶液法CNR的主要因素 .从1 3C NMR对胶乳法CNR分析得出样品中含有的伯、仲、叔碳C—Cl键的比例 ,结合IR光谱和裂解色谱 质谱分析 ,得出胶乳法CNR氯化反应的历程 ,氯原子的取代与加成顺序 ;并由结果分析可知 ,胶乳法CNR的结构不如溶液法CNR规整 ,其主要原因为氯化起始阶段有HOCl加成、生成了较多的叔碳C—Cl键以及氯化后期有一定量的ClCCO和ClC—COOH基团生成 .此外 ,还得出结论 :胶乳法制备CNR的氯化反应在所有的NR分子上均匀发生 . 相似文献
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甲基吡啶N-氧化物的Ortoleva-King反应 总被引:2,自引:0,他引:2
活性甲基或次甲基与碘及呲啶作用直接生成呲啶季铵盐类,一般称为Ortolva-King反应,这一反应近年来受到相当注意[1]。呲啶N-氧化物分子中,由于氧原子的引入,使碱性大为削弱,它与卤代烷所形成的中间产物,很易分解而形成醛[2,3]。Schäfer[4]利用本反应,由2,4-二硝基甲苯制成2,4-二硝基苯甲醛。最近滨名等[5]报告2-甲基呲啶N-氧化物也可与呲啶进行Ortoleva-King反应,生成相应的呲啶季铵盐。 相似文献
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CaO固硫反应机理研究的新进展 总被引:7,自引:5,他引:7
CaO固硫反应的机理研究一直是高温钙基固硫的难点,最近研究认为CaO固硫反应分为两个阶段:前期为表面化学反应阶段,后期为产物层扩散控制阶段。前期反应生成的CaSO4不仅堵塞了CaO颗粒之间的微孔,也逐渐包覆了CaO颗粒,致使后阶段固硫反应转化率明显降低。传统上认为是SO2和O2通过CaSO4产物层向内扩散与CaO进行反应,依此机理提出了核收缩模型和等效粒子模型。新的研究结果认为,固硫反应后期的产物层扩散控制阶段,主要发生的反应是Ca2+通过产物层CaSO4扩散至表面与SO2和O2进行反应,而与传统的机理不同。本文主要介绍了两种实验技术在CaO固硫机理研究中的应用,并在实验现象基础上,对固硫机理提出了新认识。最后对在CaO中添加了不同添加剂能明显提高固硫率的试验数据作了新的机理解释。 相似文献
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前一篇文章已说明,无色孔雀绿(LMG)经光氧化生成孔雀绿(MG+)染料是一个复杂的光化学过程。萘加入反应溶液猝灭了LMG的激发态,但却使反应速率升高。对这一实验结果我们曾推断为:可能是由于萘与LMG之间发生了电子转移作用。本文将对这一推断作进一步实验论证,并将说明在没有电子受体参加时,LMG的光氧化主要通过其激发三线态途径进行。已得到的实验结果证明,我们的上述推断是正确的,现予以报道。 相似文献
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Abstract—Reaction rate constants for the reaction of singlet oxygen with a series of 24 sulfides in chloroform have been measured by inhibition of the self-sensitized photooxidation of rubrene. The reaction rate constant is sensitive to steric effects, decreasing as the carbons α- to sulfur become more highly substituted. Addition of a methyl group to each of the carbons α- to sulfur decreases the rate constant by about a factor of 10. From a series of p - and m -substituted thioanisoles, a ρ of -1.67 ± 0.09 was found. A much better correlation was found with σ than with σ+ indicating there is no resonance interaction with the reaction center. Typical rate constants are: di- n -butyl sulfide, 2.3 × 107 M -1 s-1 ; CBZ-L-methionine methyl ester, 1.4 × 107 ; di-s-butyl sulfide, 1.8 × 106 ; di- t -butyl sulfide, 1.3 × 105 ; and thioanisole, 2.3 × 106 . 相似文献
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