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取代环戊二烯锆、铪络合物光解活泼自由基的ESR研究 总被引:1,自引:1,他引:0
本文用自旋捕捉术技与ESR相结合的方法,研究取代环成二烯锆、铪络物(RC5H4)2ZrCl2(R=H,CH3,C3H7,C4H9,C5H11,C6H11)及(RC5H4)2HfCl2(R=CH3,C2H5,C3H7)光解的活泼自由基。结果表明,取代环成二烯锆、铪络合物与取代环戊二烯钛结合物光解机理相同,即光解初级过程是M-(RC5H4)(M=Ti,Zr,Hf)π键的均裂。其差别在于RCpMCl2(M=Zr,Hf)可为PBN及ND捕获,并后者的加合物表现出氯核的分裂。 相似文献
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N-取代酰胺-二苯酮体系光化夺氢反应活泼自由基的ESR研究 总被引:3,自引:2,他引:1
本文用自由基捕捉剂2,3,5,6-四甲基亚硝基苯(ND)及苯亚甲基叔丁基氮氧化物(PBN)与ESR相结合的方法研究了十二种取代酰胺RC6H4NHC(0)CH3(R-CH3、Cl、Br、H、NO2)、C6H5N(R)C(0)CH3(R=CH3、C2H5)及HC(0)NR2(R-CH3、C2H5)与二苯酮光化夺氢反应中的活泼自由基。结果表明:
1.对于RC6H4NHC(0)CH3,二苯酮夺取氮上H形成R-C6H4NC(0)CH3自由基。
2.对C6H5N(R)C(0)CH3及HC(O)NR2,二苯酮夺取与羰基相连的甲基氢、羰基上氢及与N相连碳上的氢分别形成
C6H5N(R)C(0)CH2、C(0)NR2、C6H5N(CHR')C(0)CH3及。 相似文献
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苯甲酸及其甲基取代物的激光光解研究 总被引:1,自引:1,他引:0
研究了苯甲酸及其甲基取代物在248 nm激光作用下的光电离及光激发行为,测定了光电离量子产额和激发三线态寿命及其自猝灭速率常数。实验结果显示甲基在苯环不同位置的取代对苯甲酸化合物激发三线态的影响不明显。利用分步双激光技术对苯甲酸激发态进行共振激发,对可能生成的瞬态产物进行了初步探讨。 相似文献
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本文报导光解苯半醌自由基在不同溶液浓度、微波功率与激光能量的实验条件下电子自旋极化的时间演化研究。研究了在实验中出现的极化转相现象和溶液浓度对极化强度与自由基寿命的影响,并对实验结果进行了讨论。 相似文献
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利用高时间分辨ESR波谱仪,对苯甲醛为光敏分子的各体系进行了CIDEP(化学诱导动态电子极化)研究,揭示了苯甲醛体系的CIDEP信号的产生过程,并进一步确认了其产生过程中的极化特征. 相似文献
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烷烃蒸汽微波放电分解反应活泼自由基的ESR研究 总被引:2,自引:2,他引:0
本文用前文[5]报道的气相有机化合物微波放电装置、自旋捕捉剂苯亚甲基叔丁基氮氧化物PhCH=NC↑O(CH3)3(PBR)与ESR相结合,系统研究了十种烷烃蒸汽微波放电分解产生的活泼自由基。从ESR谱的超精细结构及其随PBN与放电腔距离的变化,不仅证实了上述体系放电分解既有H·生成,又有碳中心自由基R·产生,而且还找到了PBN与R·H·生成加合物比值变化的规律。由PBN与放电腔距离的不同,得出的碳中心自由基R·加合物的ESR波谱参数,证明了PBN捕捉不同的自由基R·。 相似文献
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本文用具立体阻碍的自旋捕捉剂2,4,6-三-特丁基亚硝基苯(TBN)与ESR相结合的方法,研究了十种烷烃及四种芳烃与二苯甲酮光化夺氢反应中产生的活泼自由基。结果表明,R3R2R1Ċ和TBN形成烷氧苯胺自由基加合物。R-ĊH-R'与TBN形成烷氧苯胺自由基加合物和氮氧自由基加合物。TBN可用于区分有、无空间位阻的烷烃,芳烃自由基。自旋加合物的ESR波谱可表明自由基中未偶电子所在碳原子附近的有效质子数目。 相似文献
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本文用具立体阻碍的自旋捕捉剂2,4,6,-三-特丁基亚硝基苯(TBN)与ESR相结合的方法,研究了七种醚及四种酚与二苯甲酮光化夺氢反应中产生的活泼自由基。从ESR谱的超精细结构确证,处于激发态的二苯甲酮是夺取醚中接于氧的a-c上的氢;
?2CO+ROR→?2?OH+R'?HOR
而且只是其中的R'?HOR可与TBN形成(Ⅰ)型及(Ⅱ)型两种自由基加合物:
对于苯酚衍生物而言,二苯甲酮却是夺取酚羟基中的质子而形成R-O-?,它与TBN也形成(Ⅰ)型及(Ⅱ)型两种自由基加合物。 相似文献
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痂囊腔菌素A的生物合成和光化学反应研究 总被引:2,自引:0,他引:2
报道了从中国云南西部山区筛选到一株丝状真菌Ascomyceters Hypocreaceae Hypomyces (Fr.) Ful SP.,并在实验室成功地进行培养. 这株真菌代谢产物的化学组分是痂囊腔菌A(EA),并经紫外光谱、元素分析、MS、1H NMR、13C NMR和X-衍射鉴定. 在适当的条件下将痂囊腔菌素A(EA)氯仿溶液和二苄胺(DBA)氯仿溶液混合. 用可见光照射混合液,在Varian E-115ESR仪上可以得到强吸收. 得到的数据表明,EA可以诱导DBA转变成氧氮自由基. 相似文献
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通过对三种类型十个有机簇合物在十种有机溶剂中紫外-可见光谱的测试及计算机辅助处理,得到了簇合物在一些溶剂中UV-VIS谱CT带的vmax/cm-1和溶剂的极性参数(n2-1)/(2n2+1)、Z值之间存在着较好的线性关系,其相关系数分别达到了0.984~0.990。本文还对CT带的/cm-1和(n2-1)/(2n2+1),ET(30)进行了二元线性回归处理,得到了更好的线性关系,相关系数为0.998~0.9999。本文还研究了二元混和溶剂中组分的摩尔百分含量与λmax相关规律,首次提出了解释这种相关规律的"选择性溶剂化"效应,或称"优先性溶剂化"效应,且通过计算机拟合得出了簇含物CT带λmax与溶剂组成的摩尔百分含量之间的非线性相关关系数学式。 相似文献