超球谐展开的收敛行为He原子的^3S态

利用相关函数－超球谐－广义Ｌａｇｕｅｒｒｅ函数方法，研究Ｈｅ原子＾３Ｓ态波函数向超球谐函数展开的收敛行为。截止于ｌ＝０，１，２的超球谐函数给出的本征能分别与组态相互作用的ｓ－，ｓｐ－，ｓｐｄ－极限能一致。仅用４４个超球谐函数，便得到了与精确的ＨｙｌｌｅｒａａｓＣＩ变分能量小数点后第５位的２＾３Ｓ，３＾３Ｓ的４＾３Ｓ态本征能吻合。     

大环多胺配体BDBPH的设计合成及其晶体结构

用Pb(SN)₂作模板,2,6-二甲酰基对甲苯酚与二亚乙基三胺通过[2+2]缩合反应,经NaBH₄还原、脱Pb²⁺、酸化等操作,得晶体BDBPH·6HBr·4H₂O.晶体属单斜晶系,P2_1/c空间群,晶体学参数:a=1.4441(5)nm,b=1.1482(4)nm,c=1.2090(6)nm,α=90°,β=96.92°,γ=90°,V=1.9900nm³大环分子采取椅式构型,6个Br-和4个H₂O分子对称分布于大环两侧.该大环配体结构新颖,可用于多种金属配合物的研究,对进一步了解金属酶活性中心的结构及其催化作用机理具有重要价值.     

三电子原子的超球坐标分析和基态能态计算

用超球坐标表示多电子原子的薛定谔方程,从符合Pauli原理的全反称波函数出发,推导出相应的超球径耦合微分方程,其形式与双电子原子的相似。以九维超球谐为投影函数构造S₃群不可约表示的对称基,将超球谐-广义Laguerre展开法(HHGL)推广到Li原子,首次对其Schrdinger方程的精确求解进行了研究,基态能量的计算值与实验值接近。最后,还从波函数出发对提高计算的精度进行了讨论。     

势谐函数展开方法下的快速收敛研究

势谐函数展开方法下的快速收敛研究王沂轩,邓从豪（山东大学化学院,济南,２５０１００）关键词超球坐标,势谐函数,广义Ｌａｇｕｅｒｒｅ函数（ＧＬＦ）超球坐标表象中的势谐（ＰＨ）展开方法是减少超球径耦合微分方程的数目和广义本征矩阵的维数,以解决高维超球谐（...     

有限圆盘电极上计时电流方程式

本文报道一个形式简单、结果准确、适用于任何时间的有限圆盘电极上计时电流方程式,结果为i_t=4nFD_RT₀[θ/(1+θ)]C_R^*,f(τ)[式中 ,τ=4D_Rt/r₀²,r₀为电极半径,t为时间,0=expnF(E-E⁰)/RT]。     

三氟甲基叔丁基氮氧自由基的超精细偶合常数与溶剂极性参数的相关性研究

用EPR方法测定了三氟甲基叔丁基氮氧自由基在16种溶剂中的顺磁参数α_N和α_F^β值.并对α_N值与溶剂的极性参数E_T、z进行了线性相关分析,讨论了这类低位阻含氟自旋探针对研究溶剂化和探针本身结构的作用.     

2,2'-联吡啶二氢双三碘基盐(2,2'-bipyH2)(I3)2的合成、晶体结构和谱学性质

合成了标题化合物并测定其晶体结构.晶体属三斜晶系,P1空间群,α=0.80284(8)nm,b=0.95993(6)nm,c=0.71660(9)nm,α=102.016(9)°,β=111.933(9)°,γ=101.650(8)°,V=0.4767(1)nm³,Z=1,D_c=3.21g·cm^-3,F(000)=404,μ(MoK_a)=98.77cm^-1.晶体中存在反式平面型的(2,2'-bipyH₂)²⁺阳离子和线性的I₃^-阴离子.晶体由[(2,2'-bipyH₂)(I₃)₂]_∞链堆积而成,同一层的链间存在N-H···I氢键,氢键键长N···I为0.349nm.用UV-Vis光谱和¹H NMR谱对标题化合物进行了表征.     

超球坐标下Li原子~4S化态Schrdinger方程的直接解

以九维超球谐为投影函数,构造置换群S_3一维不可约表示的全反称基函数.应用HHGLF和CFHHGLF方法直接求解Li原子~4S态的Schrodinger方程.由HHGLF方法得到的本征能量与精确变分数值相差较远;CFHHGLF方法给出了与变分值相近的结果.     

超球坐标下Li原子^4S态Schrodinger方程的直接解

以九维超球谐为投影函数, 构造置换群S3一维不可约表示的全反称基函数。应用HHGLF和CFHHGLF方法直接求解Li原子^4S态的Schrodinger方程。由HHGLF方法得到的本征能量与精确变分数值相差较远; CFHHGLF方法给出了与变分值相近的结果。     

三(3-羟基黄酮)合铝(Ⅲ)的合成及晶体结构

合成了三(3-羟基黄酮)合铝(Ⅲ),制得[Al(C₁₅H₉O₃)₃]₂·2CHCl₃·8H₂O晶体,X射线衍射结果表明:其结构属于三方晶系,空间群为R3.晶胞参数:a=b=1.6558(3)nm,c=3.6465(20)nm,α=β=90°,γ=120°,V=8.65608(0.00586)nm₃,D_c=1.45g/cm³,μ(MoKα)=3.20cm^-1,F(000)=3924.分子中每个3-羟基黄酮以其独特的酮基和羟基同时与Al³⁺配位,3个配体中的6个配位氧原子形成扭曲的配位八面体.     

葡萄糖变旋作用中催化剂的活性与金属离子性质的关系

第四周期过渡金属硫酸盐及其水合物作为反应的催化剂已有许多报导。对同一反应,有人探索了催化剂的活性与金属的物理参数(离子半径、电荷、第二电离势……)之间的关系,并建立了一些经验关系式。     

Studies on α-Methacrylate Copper(Ⅱ) Complexes with Imidazole

Two complexes of α-methacrylate copper(Ⅱ) with imidazole, Cu[CH₂=C(CH₃)COO]₂· (imH)₂(1) and Cu ₂[CH₂C(CH₃)COO]₄(imH)₂(2) were prepared and characterized. The single crystal X-ray diffraction study of complex 1 showed that the copper(Ⅱ) atom in the symmetric centre of the square planar environment was coordinated by two monodentate α methacrylate groups and two imidazole ligands that were in trans position with each other. Each molecular unit is linked with four neighbouring units by means of hydrogen bond interactions, forming a two-dimensional supermolecular compound( d_N…O =0.278 1 nm). Complex 1 crystallizes in monoclinic, space group P2₁/n with a =1.023 94(12) nm, b =0.842 94(8) nm, c =1.079 35(10) nm, β=117.231(7)°, Z =2. The forming mechanism of the complexes was discussed.     

Hydrothermal Synthesis and Structure of [CH_3NH_3]_2[(V~ⅣO)_2(V~ⅤO_4)_2]: A New Layered Mixed-valence Vanadium Oxide Incorporated with Organic Cations

IntroductionLayered intercalation compounds haveattracted increasing research attention due to theirapplications in diverse areas,for instance,some ofthem are used as rechargeable batteries,heterogeneous catalysts,and an exchange[1— 12 ] . Inprevious literatures,several layered mixed- valencevanadium oxides were reported,such as VO2 · 1 /2 H2 O[13 ] ,[H2 N( CH2 ) 4 NH2 ]V4O9[14 ] ,NH4V3 O8[15] ,( C6H14 · N2 ) V6O14 · 1 / 2 H2 O[16] ,[HN( C2 H4) 3 NH]V6O14 [17] ,NMe4V6O14 [18]…     

不同晶相结构二氧化锰催化完全氧化乙醇

采用水热合成法制备了α-MnO₂、β-MnO₂、γ-MnO₂和δ-MnO₂催化剂, 运用N₂吸脱附实验、X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)和H₂程序升温还原(H₂-TPR)等方法对催化剂进行了表征, 并将催化剂用于催化完全氧化乙醇反应中, 考察了不同晶型MnO₂催化剂催化氧化乙醇活性的差异, 探讨了催化剂晶型结构与催化氧化活性的关联. 结果表明, 不同晶型的MnO₂催化剂催化氧化乙醇活性差异显著, 活性顺序为α-MnO₂>δ-MnO₂>γ-MnO₂>β-MnO₂. 系列表征结果显示, 晶体结晶度和比表面积不是影响不同晶型MnO₂催化剂活性的主要原因, α-MnO₂催化剂具有的较高晶格氧浓度和较高的可还原性是其具有良好催化氧化乙醇活性的关键因素.     

18-冠-6钡与硫氰酸钴配合物的晶体和分子结构

用凝胶法培养了由18-冠-6钡与硫氰酸钴组成的配合物[Ba(C₁₂H₂₄O₆)·(H₂O)₂][Co(NCS)₄]的单晶。对配合物进行了熔点测定、元素分析和X-射线结构分析。     

Matrix isolation infrared spectroscopic investigation of the coordination chemistry and reactivity of OVF3

The matrix isolation technique has been combined with infrared spectroscopy to identify and characterize the product of the codeposition of OVF₃ with NH₃ and with a series of nitrogen and oxygen donor bases into argon matrices at 14 K. This codeposition led to the formation of the isolated 1:1 complexes between OVF₃ and these bases. Each complex was characterized spectroscopically, including strong shifts to the V–F stretching modes, and a lesser shift to the V=O stretching mode. Numerous perturbed vibrational modes of the base subunits were noted, including a strong, 230 cm⁻¹ blue shift to the symmetric bending mode of NH₃. The magnitudes of these shifts indicate that OVF₃ is a moderate strength Lewis acid. However, in contrast to analogous reactions with OVCl₃, no further thermal or photochemical transformations of the complex occurred. Theoretical calculations were also carried out in support of the experimental work.     

环型聚苯乙烯的凝胶渗透行为和环型聚合物中线型成份相对含量的计算

根据理论推导,通过凝胶渗透行为和粘度研究,探讨了大环产物中线型成分与有关参数之间的定量处理方法,导出并验证了环型大分子与线型大分子GPC差异的定量关系式为g_c=exp[-2.303b⊿V_c];(M_w)_GPC)与(M_w)_LS的关系为(M_w)_GPC/(M_w)_LS=g_c^1/(a+1),并提出了线型大分子相对含量为=(g_c^'-g_c)/[(1-g_c^1/(a+1))(ag_c^'+g_c^a/(a+1))]。