血吸虫病化学治疗的研究Ⅸ.——酚类化合物的Mannich硷

对位有氯、溴、硝基、甲氧基、甲巯基、甲基、苯基等取代基的苯酚与甲醛及仲胺共热,或与双(二烃氨基)甲烷作用,生成预期的2-二烃氨甲基-4-取代基苯酚.以1,4-二氮六圜作为仲胺作用,酚、醛、胺的用量比虽为1∶1∶1,反应却以2∶2∶1的比例进行,获得N,N'-双(2-羟基芳甲基)-1,4-二氮六圜.3,4-二巯基甲苯与甲醛及仲胺作用时,氨甲基引进在硫原子上,生成3,4-双(二烃氨甲巯基)甲苯.     

血吸虫病化学治疗的研究 Ⅴ——2-氨基葡萄糖与巯基脂酸形成的酰胺

O-四乙酰基-2-氨基-2-脱羟-D-葡萄吡喃糖与相应的溴代脂酰氯作用,生成溴乙酰胺(Ⅱa),β-溴丙酰胺(Ⅳa),α,β-二溴丙酰胺(Ⅴa)及α,α′-二溴己二酰胺(Ⅵa)。这些溴代酰胺以及相应已知的α-溴丙酰胺(Ⅲa)与乙硫羟酸钾的置换作用生成相应的乙酰巯基脂酰胺。巯基及羟基上的乙酰基用甲醇钠水解后制成2-氨基葡萄糖的四种巯基脂酰胺(Ⅱc,Ⅲc,Ⅳc,Ⅵc)。     

合成烯丙基芳基硒醚的一种简便方法——烯丙基锌与二芳基二硒醚反应

烯丙基溴与锌粉在0～10 ℃下THF中反应生成烯丙基锌，后者与二芳基二硒醚 在THF中、室温下反应生成烯丙基芳基硒醚，产率63%～75%。     

血吸虫病化学治疗的研究Ⅶ 双(对烷巯基苯氧基)烷烃的制备及氧化

对甲巯基苯酚及对乙巯基苯酚在氢氧化钾存在下分别与α,ω-二溴烷烃缩合,生成相应的α,ω-双(对烷巯基苯氧基)-烷烃,后者用铬酸酐、过氧化氢或高锰酸钾氧化,都能生成α,ω-双(对烷砜基苯氧基)-烷烃,但以铬酸酐法最为简捷。     

血吸虫病化学治疗的研究Ⅵ——羧甲巯基苯(月弟)酸及其类似化合物的合成

应用 Scheller 反应,将对位及间位羧甲巯基苯胺用亚硝酸重氮化,与三氯化锑生成复盐,脱氮分解后再水解获得对位及间位羧甲巯基苯(月弟)酸。在对日本血吸虫病的实验治疗中找出对位化合物的疗效比酒石酸锑钾更好,所以合成数种结构相似的苯(月弟)酸(Ⅳb-e)。这些苯(月弟)酸经制成酰氯吡啶或喹啉复盐以纯化,在将这些复盐用甲醇、乙醇或异丙醇及浓盐酸混合液加热重结晶时,复盐上的羧基为醇所酯化,酯化产物在碱液中水解时,酯基仍水解成为羧基,但如在中性溶液中水解时,可获得带酯功能团的苯(月弟)酸。     

新型芳基硫醇的合成及在聚芳醚砜紫外交联中的应用

通过假高稀反应和芳香亲核取代反应成功制备了一种新型芳基三硫醇,其与烯丙基聚醚砜(c-PAES)的混合体系在光引发剂 TPO 的作用下能极大地增强聚醚砜体系的紫外交联速度.研究结果表明,按官能团摩尔比1:1的比例添加芳基三硫醇的聚醚砜体系在紫外交联情况下,其最终双键转化率提高了1倍左右,而且体系的光反应速率有了极大的提高...     

肿瘤的化学治疗——ⅩⅩⅣ.EDTA类似络合剂与锑作用的研究

N-(β-巯基乙基)乙二胺-N,N',N'-三乙酸(Ⅳ)及N-(β-氨基乙基)乙二胺-N,N',N'-三乙酸(Ⅴ)业已合成。前者形成銻螯合物,后者不与亚銻酸作用。丙二胺四乙酸(Ⅱ,n=3)锑螯合物的稳定度较EDTA-Sb为弱,故在烷撑二胺四乙酸中,次甲基数(n)超过3时,锑螯合物难以形成,而由2增至3时,二氮原子与锑配位的能力则大为降低。一系列具较大分子的烷基硫醚取代的乙二胺三乙酸(Ⅵ)及其锑螯合物亦已制备。在此类锑螯合物中,硫原子不参与螯合。     

二芳基碘六氟锑酸盐引发环氧树脂阳离子光固化的研究

二芳基碘盐被认为是一类新型高效的阳离子光引发剂。本工作合成了三种二芳基碘六氟锑酸盐（Ｐｈ２Ｉ＋ＳｂＦ－６，ＭｅＰｈ２Ｉ＋ＳｂＦ－６，ｔ－ＢｕＰｈ２Ｉ＋ＳｂＦ－６），分别研究了其对环氧聚甲基硅氧烷ＥＰＳ、双酚Ａ环氧Ｅ４４及两者共混物的阳离子光固化引发作用，并测试了固化膜的性能。结果表明，光引发剂结构，浓度和光敏剂等因素对光固化速度有不同程度的影响，得到有较好机械性能的光固化组成物，可望在光固化涂料和粘接剂等领域开发应用。     

二芳基肟苄醚类化合物的合成及杀菌活性

以吡啶芳酮为原料,合成了11个含二芳基肟醚结构单元的甲氧丙烯酸酯类化合物,通过氢核磁共振谱(~1H NMR)、碳核磁共振谱(~(13)C NMR)和高分辨质谱(HRMS)等方法对其结构进行了确证.离体杀菌活性测定结果表明,该类化合物对供试的7种植物病原菌普遍表现出较高的抑制活性,其中化合物5d和5g的活性与对照药剂嘧菌酯和肟菌酯相当.进一步活体盆栽验证实验结果表明,在400 mg/L浓度下,部分化合物表现出很好的防治效果,如化合物5h对小麦白粉病和黄瓜炭疽病的防治效果达100%.另外,该类化合物对稻梨孢的孢子萌发具有强烈的抑制作用,在25 mg/L浓度下,绝大多数化合物的抑制率达到100%,但对灰葡萄孢的孢子萌发普遍无效.研究结果显示该类化合物具有进一步开发的价值.     

二巯基丙醇衍生气相色谱-微波诱导等离子体-原子发射光谱测定砷的研究

用气相色谱－微波等离子体－原子发射光谱检测器（ＧＣ－ＭＩＰ－ＡＥＳ）测定水中微量无机砷．在酸性条件下，Ａｓ（Ⅲ）与２，３－二巯基丙醇（ＢＡＬ）反应生成挥发性的环状二硫胂衍生物，被甲苯萃取．在１８１．３７９ｎｍ和１８９．０４１ｎｍ处ＧＣ－ＭＩＰ－ＡＥＳ分别检测衍生物中硫砷的发射信号．检出限为１５ｐｇ（以砷计），加标回收率９６．３５－１０６．０３％，变异系数＜４．５％．     

血吸虫病化学治疗的研究 Ⅲ.双(对氨基苯氧基)硫间烷类化合物

对二(β-羟乙基)氨基苯酚与相应的α,ω-二氯代硫间烷缩合,形成1,5-双[对二(β-羟乙基)氦基苯氧基]-3-硫间戊烷(Ha)及1,8-双[对二(β-羟乙基)氨基苯氧基]-3,6-二硫间辛烷(IIIa)。对苯亚甲氦基苯酚同样缩合并再水解后变为1,5-双(对氨基苯氧基)-3-硫间戊烷(IIb)及1,8-双(对氨基苯氧基)-3,6-二硫间辛烷(IIIb)。3-对硝基苯氧基丙硫醇分别与二碘甲烷及溴化乙烯缩合,并将产物还原后形成1,9-双(对氨基苯氧基)-4,6-二硫间壬烷(III-d)及1,10-双(对氨基苯氧基)-4,7-二硫间癸烷(IIIe),后者并又制成其N-甲烷磺酸钠衍生物(IIIf)。     

可见光催化的高炔丙醇经过1,4芳基迁移实现二氟烷基化反应

报道了可见光催化的高炔丙醇经过1,4芳基迁移实现二氟烷基化反应,其中以常见的二氟溴乙酸乙酯作为二氟烷基化试剂,以磷酸氢二钠为碱,反应以N,N-二甲基乙酰胺（DMA）和1,2-二氯乙烷（DCE）的混合溶剂,在室温条件、可见光照射条件下实现的.反应中各种取代基的高炔丙醇都可以很好地得到相应的二氟烷基化产物.该反应为合成一系列二氟戊酸乙酯类化合物提供了简单高效的方法.     

铜(Ⅰ)盐催化形成C-O键合成二芳基醚的研究

在天然产物,药物及其它化工产品中二芳醚结构普遍存在,一些简单的二芳醚天然化合物还具有特殊的生理活性,但二芳醚结构的合成并不是一件容易的任务[1].尽管已有一些合成方法可以得到二芳醚,如Ullmann法,对于苛刻条件下(高温)不敏感的分子是常用的合成方法,但它通常需要计量的铜粉或铜盐,而且副反应较多原子经济性较低[2].值得注意的是近几年来利用过渡金属催化的交叉偶联反应已成为碳一氧原子键形成的重要研究方法,如Buch-wald等[3]利用钯催化剂在较为温和的条件可以得到较高产率的二芳醚,但不足之处是需要一些结构较为复杂的膦配体.近两年来,在该C-O交叉偶联反应中铜催化剂重新受到重视,我们也试图利用简单的合成方法得到二芳醚类化合物.本文报道了铜催化剂在较为温和的条件下可以得到二芳醚化合物的研究.     

硅酸及其鹽的研究 Ⅰ.硅酸聚合的速度和機制

1.在较广的pH范围内,测定了硅酸胶凝的速度。表示pH和胶凝时间对数关系的曲线,其形状常为N字形,有一最高点和一最低点,不论所用酸的种类如何。不同的酸使曲线的最高点和最低点以及两者之间线段的部位显有区别。 2.硅酸离子随着溶液中外加酸浓度的增高而逐步与氢离子结合:H_2SiO_4→H_3SiO_4→H_4SiO_4→H_5SiO_4~ 。硅酸由聚合而形成凝胶的作用,在酸方和在硷方的机构不同。在硷方是原硅酸与其一价阴离子的缩合作用,而在酸方则是原硅酸和其一价阳离子的聚合作用。 3.根据以上的机构,我们提出一个关系式可以说明硅酸的胶疑时间和pH的关系。     

酚酞型聚芳醚砜 Ⅳ.含羧基聚芳醚砜的合成

离子性聚合物的合成方法主要集中于通过一些含芳环聚合物的大分子反应,引入不同的离子基。如聚苯乙烯、聚芳醚砜、聚芳醚酮的磺化反应及聚苯醚的羧化反应等。但伴随大分子反应,聚合物要发生严重的化学降解,并且引入离子基团数目也不易控制。 本工作将酚酞啉引入酚酞型聚芳醚砜,发现在弱碱K_2CO_3体系中酚酞啉仍能保持一定的反应活性,且不至于发生交联反应。通过与酚酞的共聚反应可方便地控制聚合物的羧化度。     

二乙酸碘苯促进芳基酮烯醇硅醚的氯化反应

利用三甲基氯硅烷作为氯源,在二乙酸碘苯促进下,以芳基酮衍生的烯醇硅醚作为底物,合成了一系列α-氯代芳基酮.该方法反应条件温和,以中等至较好收率得到氯代芳基酮.若使用三甲基溴硅烷作为溴源,该方法还能用来制备α-溴代芳基酮.     

锑的硫化物的研究Ⅰ. 锑的三种无定形硫化物及其差热效应

銻的三種無定形硫化物在250°以內的差熱效應,曾於熱處理實驗、硫的提取實驗與粉末法的結果的配合下取得了鑑定與解釋。五硫化二銻與四硫化二銻在160°附近進行一放熱的、析出容易脫去的硫的析硫作用,並在220°附近進行無定形Sb_2S_3的晶化作用。析硫作用主要是下列變化: 1/xS_x→1/8S_8+～3千卡而從硫代銻酸鈉製得的、含有～8％容易脫去的硫的五硫化二銻樣品基本上是下列複雜的無定形體系 [Sb_2S_3+S_μ+S_λ]Currie按照Bunsen方法製得的、不含容易脫去的硫的五硫化二銻樣品可能是下列複雜的無定形體系 [Sb_2S_3+2S_μ] 合成樣品[Sb_2S_3+S_μ]的差熱曲線與所謂五硫化二銻和四硫化二銻者並無二致。文中最後還曾指出了從差熱曲線來檢驗五硫化二銻質量的可能性等。     

铜催化硫代硫酸钠与卤代芳烃偶联的无硫醇路径合成二芳基硫化物

报道了一个在聚乙二醇中由卤代芳烃合成不同二芳基硫化物的高效方法.在Cu催化剂作用下,无味、易得、稳定的Na2S2O3· 5H2O盐是有效的硫源.