Studies on the Interaction of Cobalt Mixed-Ligand Coordination Compound Containing Tetrapyrido [3,2-a:2′,3′-c:3″, 2″-h:2■,3■-j] phenazine with DNA

A new monometallic complex [Co(phen)_2tpphz]~(3+) (where tpphz is tetrapyrido [3,2-a:2′,3′-c:3″,2″-h:2′″,3′″-j] phenazine) was synthesized by the reaction of 5, 6-diamino-1,10-phenanthroline with [Co(phen)_2(phendione)]~(3+). It was characterized by elemental analysis, molar conductivity, IR, ~1H NMR, ultraviolet and fluorescence spectroscopy. The interaction of the complex with DNA was also investigated. The complex shows the absorption hypochromicity, fluorescence enhancement, the specific viscosity increased when bound to calf thymus DNA. The cyclic voltammetry (CV) measurement showed a change in peak current with the addition of DNA. All the results provide the support for the intercalative binding mode of the mononuclear complex.     

四吡啶[3,2-a:2′,3′-c:3″ ,2″-h:2"'''',3"''''-j]吩嗪的钴、镍双核配合物的合成、表征及光谱学性质研究

为了提高产率 ,以 5,6-二胺-1,10-邻菲咯啉与 1,10-邻菲咯啉-5,6-二酮反应 ,合成了配体四吡啶 [3,2-a:2′ ,3′-c:3″ ,2″-h:2"' ,3"'-j]吩嗪（ tpphz）。以此配体为桥合成了钴(III)、镍 (II)为中心金属的三种新的双核配合物。用元素分析、红外光谱、质子核磁共振、热重分析、中心金属滴定等手段对配合物进行了结构表征 ,并研究了其紫外和荧光光谱性质。     

四吡啶[3,2-a:2′,3′-c:3″,2″-h:2"',3"'-j]吩嗪的钴、镍双核配合物的合成、表征及光谱学性质研究

为了提高产率,以5,6-二胺-1,10-邻菲咯啉与1,10-邻菲咯啉-5,6-二酮反应,合成了配体四吡啶[3,2-a2＇,3＇-c3＂,2"-h2＂＇,3＂＇-j]吩嗪(tpphz)。以此配体为桥合成了钴㈣、镍(Ⅱ)为中心金属的三种新的双核配合物。用元素分析、红外光谱、质子核磁共振、热重分析、中心金属滴定等手段对配合物进行了结构表征,并研究了其紫外和荧光光谱性质。     

四吡啶[3，2-a：2＇，3＇-c：3＂，2＂-h：2＂＇，3＂＇-j]吩嗪的钴、镍双核配合物的合成、表征及光谱学性质研究

为了提高产率,以5,6-二胺-1,10-邻菲咯啉与1,10-邻菲咯啉-5,6-二酮反应,合成了配体四吡啶[3,2-a：2＇,3＇-c：3＂,2"-h：2＂＇,3＂＇-j]吩嗪(tpphz)。以此配体为桥合成了钴㈣、镍(Ⅱ)为中心金属的三种新的双核配合物。用元素分析、红外光谱、质子核磁共振、热重分析、中心金属滴定等手段对配合物进行了结构表征,并研究了其紫外和荧光光谱性质。     

A novel synthesis route to furo[3,2-a]carbazole

In this paper,we report a novel approach to the heteroaryl-condensed nuclei of natural furo[3,2-a]carbazole alkaloids.Our synthetic studies use N-phthaloyl tryptophan methyl ester as starting material and zinc ion mediated transamination reaction as the key step.This work also implicated a novel strategy to assemble other [a]-fused carbazoles.     

四氢咪唑并[2',1':2,3]噻吩并[5,4-c]哌啶衍生物的合成及抗肿瘤活性

以4-哌啶酮为原料,经过胺基保护、缩合、环合、脱保护等步骤,设计合成了一系列新型的5,6,7,8-四氢咪唑并[2',1':2-3]噻吩并[5,4-c]哌啶类化合物。通过核磁共振波谱仪(~1H NMR、~(13)C NMR)、质谱(MS)和元素分析确证了其结构。对其体外活性研究发现,该类化合物对乳腺癌细胞MCF-7具有一定的抑制活性,其中化合物5a的抑制活性最为显著,半数抑制浓度(IC_(50))值达到了8.6μmol/L。为此类化合物的抗肿瘤活性研究提供了参考。     

KF-Al2O3催化下二-γ-吡喃并[2,3-a;2'''',3''''-f]萘衍生物的合成

以芳醛、氰乙酸酯和1,5-萘二酚为原料,以乙醇为溶剂,在80℃以KF/Al2O3为催化剂合成了一系列的2,8-二氨基-4,10-二芳基-4H,10H-二-γ-吡喃并[2,3-a;2',3'-f]萘-3,9-二羧酸酯衍生物,该反应具有反应条件温和、产率良好、操作方便等优点.产物的结构通过IR,1HNMR和元素分析表征,并进一步通过X射线衍射分析确证4h的结构.     

对自旋交叉化合物[Fe(dpq)(py)2(NCS)2]·H2O·py和[Fe(dpq)(py)2(NCSe)2]·1.5H2O的研究

为了研究配体修饰对自旋交叉现象的影响,我们合成了两个Fe(Ⅱ)自旋交叉的配合物[Fe(dpq)(py)₂(NCS)₂]·H₂O·py和[Fe(dpq)(py)₂(NCSe)₂]·1.5H₂O,(dpq=二吡嗪[2,3-f:2′3′-h]喹喔啉,py=吡啶)。通过对这两个配合物磁性质和穆斯堡尔谱的研究,发现和用邻啡咯啉配体合成的配合物比较,配体的修饰对自旋交叉性质以及其临界温度     

无溶剂条件下离子液体催化香豆素衍生物的绿色合成(英文)

Brnsted acidic ionic liquids, namely 2-pyrrolidonium hydrogen sulfate, N-methyl-2-pyrrolidonium hydrogen sulfate, N-methyl-2-pyrrolidonium dihydrogen phosphate, (4-sulfobutyl)tris(4-sulfophenyl)phosphonium hydrogen sulfate, and triphenyl(propyl-3-sulfonyl)phosphonium toluenesulfonate, catalyzed efficient Pechmann condensation of phloroglucinol with β-keto ethyl/ methyl esters. 5,7-Dihydroxy-4-methylcoumarin and 5,7-dihydroxy-4-phenylcoumarin were prepared in good to excellent yields under mild, ambient, and solvent-free conditions. Pyrano[2,3-h] coumarins were then prepared by one-pot three-component reactions of 5,7-dihydroxy-4-subsituted coumarin, malononitrile, and aldehydes in the presence of catalytic amounts of Br nsted basic ionic liquids, namely 2-hydroxyethylammonium formate, 3-hydroxypropanaminium acetate, 1-butyl-3-methylimidazolium hydroxide, pyrrolidinium formate, and pyrrolidinium acetate, under thermal solvent-free conditions. The catalysts are environmentally benign and can be easily prepared, stored, and recovered without significant loss of activity.     

Cs2CO3催化下多组分一锅法合成螺吲哚-三唑并[1,5-a] 嘧啶及螺吲哚-苯并咪唑并[1,2-a]嘧啶类化合物

以3-氨基-1,2,4-三唑(或2-氨基苯并咪唑)、靛红和丙二腈为原料,经三组分一锅法合成了7种新型的螺吲哚-三唑并[1,5-a]嘧啶类化合物（1a~1g）和5种新型的螺吲哚 苯并咪唑并[1,2-a]嘧啶类化合物（2a, 2c, 2d, 2e, 2g）,其结构经¹H NMR, IR和HR-MS（ESI）表征。以1a和2a的合成为例,优化了合成反应条件。结果表明：在最优条件（Cs₂CO₃ 20 mol%, EtOH为溶剂,于80 ℃反应120 min）下,1a和2a收率分别为90%和87%。     

苯-噻吩低聚物电子结构及载流子传输性质的理论研究

采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP/6-31G(d)方法对以低聚噻吩为端基、 苯并二噻吩(TPT)和并三噻吩(TTT)为共轭桥、 炔键为连接臂的20个模型化合物进行了计算研究. 在优化中性与离子态几何构型基础上, 获得了前线轨道能级、 电离能(IPs)、 电子亲和势(EAs)、 空穴/电子重组能(λ_h/λ_e)、 载流子迁移率(μ_h/μ_e)及吸收光谱等信息. 结果表明, 炔键的引入及端基低聚噻吩的增加对LUMO能级的调控作用较为显著, 而共轭桥的类型对HOMO能级影响较大; 合理选择端基、 共轭桥和连接臂等结构单元可对该类材料吸光波段及强度进行有效调节. 一维电荷传输模型结果表明, 所设计的化合物均是潜在的双极性有机半导体材料, 其中2,7-二([2,2':5',2'-三噻吩]-5-基)苯并[1,2-b:6,5-b']二噻吩(A3)和2,7-二(二噻吩并噻吩-2-基乙炔基)苯并[1,2-b:6,5-b']二噻吩(a-3)具有较高的电子迁移率, 值得进一步的实验探索研究.     

6′,6″-二吡啶基-2,2′:4′,4″:2″,2′″-四联吡啶稀土配合物的合成、表征及荧光性质研究(英文)

0 IntroductionMetallosupramolecular oligomers and polymerscan result from the interaction of metal ions with ap-propriate multidentate ligands designed for multinucle-ar binding[1,2], and there are considerable interests in thedesign of species containing known numbers of metalions in defined spatial arrangements. The electronic andphotophysical properties of oligopyridine complexes oftransition-metal ions make their incorporation particu-larlyattractive and the possibilityofinter-metallic ele…     

KF-Al2O3催化下二-γ-吡喃并[2，3-a;2＇，3＇-f]萘衍生物的合成

以芳醛、氰乙酸酯和1，5-萘二酚为原料，以乙醇为溶剂，在80℃以KF／Al2O3为催化剂合成了一系列的2，8-二氨基-4，10-二芳基-4H,10H-二-γ-吡喃并[2，3-a；2’，3’-f]萘-3，9-二羧酸酯衍生物，该反应具有反应条件温和、产率良好、操作方便等优点．产物的结构通过IR，^1H NMR和元素分析表征，并进一步通过X射线衍射分析确证4h的结构．     

新型三元铜配合物的合成、晶体结构及与DNA的相互作用

合成了一种新型的三元铜配合物[Cu(Dppz)(Gly)(H2O)]·NO3·H2O,(Dppz为二吡啶并[3,2-a;2′,3′-c]吩嗪,Gly为L-甘氨酸)。该配合物晶体属于单斜晶系,P21/c空间群,a=2.1588(4)nm,b=0.7216(13)nm,c=1.4219(3)nm,β=108.648(2)°。配合物分子中五配位的中心金属铜离子处于变形四方锥配位环境。紫外吸收光谱与荧光光谱分析表明,该配合物通过嵌入模式与DNA结合,并在还原剂存在下能显著的切割超螺旋DNA。     

Asymmetric synthesis of pyrrolo[1,2-a]indoles via organocatalytic[3 + 2] annulation of substituted 2-vinylindoles with azlactones

The chiral phosphoric acid catalyzed asymmetric[3+2]annulation of substituted 2-vinylindoles with azlactones has been established.This reaction represented a practical approach for the synthesis of structurally diverse pyrrolo[1,2-a]indoles with two vicinal stereocenters including one tetrasubstituted stereocenter in good yields and good stereoselectivities under mild conditions.     

一锅法合成吡咯并[2,1-a]异喹啉类化合物

以[3+2]环加成反应产物吡咯烷酮作为底物（1）,经过一锅法N-烯丙基化/分子内Heck环合反应合成了12个吡咯并[2,1-a]异喹啉类化合物2a~2l,产物收率50%~79%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR,¹⁹F NMR和HR-MS(ESI)表征。      

二噻吩并[2,3-b:2',3'-d]噻吩钯(Ⅱ)配合物引发AB型芴单体聚合

5-溴-2-三甲硅基-二噻吩并[2,3-b:2',3'-d]噻吩(bt-DTT-Br)与双(三环己基)膦钯(0)进行氧化加成反应,合成了相应的芳基钯(Ⅱ)配合物,X光晶体结构分析表明,配合物中心金属离子为平面四方构型,膦配体处于反式位置。该配合物在加热时可以引发AB型芴单体聚合,得到一个端基为bt-DTT的聚芴共轭聚合物。相似端基结构的聚芴可以由bt-DTT-Br与不同膦配体钯(0)配合物原位生成的芳基钯配合物引发AB型芴单体聚合制备。辅助配体为三(邻甲基苯基)膦或三叔丁基膦时,配合物引发的AB型芴单体聚合室温下即可进行,并给出单一且端基结构明确的聚芴。基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF)分析证实,聚合物的一个端基是来自芳基钯配合物中的bt-DTT,另一端基为Br/H原子或封端基团。凝胶渗透色谱(GPC)分析表明,聚合物相对分子质量随单体与催化剂的投料比增加呈线性增长,聚合反应遵循催化剂转移聚合机理。     

DPPZ-铜(Ⅱ)-L-氨基酸配合物的电化学性质及SOD活性

应用NBT-光照法研究了配合物[Cu(DPPZ)(L-Val)(H2O)]ClO4.2H2O(1),[Cu(DPPZ)(L-Ile)]ClO4(2),[Cu(DPPZ)(L-Tyr)(H2O)]ClO4.1.5H2O(3)(DPPZ=二吡啶并[3,2-a:2’,3’-c]吩嗪,L-Val=L-缬氨酸,L-Ile=L-异亮氨酸,L-Tyr=L-酪氨酸)在水溶液中的SOD活性,并用循环伏安法研究了配合物的电化学性质.结果表明,三种配合物均具有良好的SOD活性,表观催化速率常数分别为2.27×107,1.46×107和1.23×107mol-1.L.s-1.     

新型4-芳氧基吡啶并[3′,2′∶4,5]噻吩并[3,2-d]嘧啶衍生物的合成

2-氯-3-氰基吡啶与巯基乙酸乙酯经闭环反应制得3-氨基吡啶并[3,′2′∶4,5]噻吩-2-甲酸乙酯(1);1与甲酰胺第二次成环生成吡啶并[3,′2′∶4,5]噻吩并[3,2-d]嘧啶-4-酮(2);2经氯化后与取代苯酚反应合成了12个新型的4-芳氧基吡啶并[3,′2′∶4,5]噻吩并[3,2-d]嘧啶衍生物,其结构经1H NMR,13C NMR,IR和元素分析表征。     

I2催化β-酮腈与1H-吡唑-5-胺的环化反应(英文)

开发了一种碘催化的1H-吡唑-5-胺和β-酮基腈的环化反应,用来合成吡唑并[1,5-a]嘧啶.该方法提供了获得结构多样的吡唑并[1,5-a]嘧啶衍生物的有效途径,其产率可达到良好至优秀.该方法具有反应条件简单温和、底物范围广等优点,并可以克级规模放大反应.