O-烷基,O-芳基硫代磷酰取代硫脲和O-烷基硫代磷酰-双-取代硫脲的研究(Ⅱ)

用硫氰酸钾与硫代磷酰氯制备了硫代磷酰异硫氰基酯和二异硫氰基酯,并以其与不同胺反应,合成了硫代磷酰取代硫脲和硫代磷酰-双-取代硫脲两系列20个新的有机磷化合物,经1HNMR、IR及元素分析确定了它们的化学结构,测定了它们的生物活性。结果表明只有O-异丙基,O-(4-甲基-2-硝基苯基)-N''-萘基硫代磷酰硫脲(PD-1)具有较好的杀菌活性。     

O－烷基，O－芳基硫代磷酰取代硫脲和O－烷基硫代磷酰－双－取代硫脲的研究（Ⅱ）

用硫氰酸钾与硫代磷酰氯制备了硫代磷酰异硫氰基酯和二异硫氰基酯，并以其与不同胺反应，合成了硫代磷酰取代硫脲和硫代磷酰－双－取代硫脲两系列２０个新的有机磷化合物，经~１ＨＮＭＲ、ＩＲ及元素分析确定了它们的化学结构，测定了它们的生物活性。结果表明只有Ｏ－异丙基，Ｏ－（４－甲基－２－硝基苯基）－Ｎ＇－萘基硫代磷酰硫脲（ＰＤ－１）具有较好的杀菌活性。     

硫代磷酰脲衍生物的研究 VI: N-(O-烷基-O-芳基硫代磷酰基)-N''-芳酰基脲

用硫代磷酰胺酸与芳酰基异氰酸酯的亲核加成合成了32个N-(O-烷基-O-芳基硫代磷酰基)-N'-芳酰基脲类化合物, 并用元素分析 , 红外光谱, 质子核磁共振和质谱表征了这些化合物的结构.     

关于O-烷基硫代磷酰二氯重排反应的讨论

本文用气相色谱研究了O-烷基硫代磷酰二氯的重排反应。提出了重排反应的机理,并运用软硬酸碱理论进行了讨论。第一次用重排转位的方法制得了S-异丙基硫代磷酰二氯。     

O-乙基-N-烷基(取代硫脲基)硫代磷酰胺酯的合成及其生物活性

采用O-乙基-N-烷基(异硫氰基)硫代磷酰胺酯与不同胺的加成反应,合成了一系列新型的O-乙基-N-烷基(取代硫脲基)硫代磷酰胺酯,其结构经元素分析、IR及¹HNMR证实.生物活性初步测定表明,这类化合物均具有一定的广谱杀菌及除草活性.     

双[O,O-二烷基硫代磷酰]多硫化物与仲胺反应的研究

本文阐明了(RO)_2S=P(S)_nS=P(OR)_2 (R=CH_3,C_2H_5;n=2,3,4)与R_2~＇NH(R＇=C_2H~6,iC_6H~7)的反应。从几个方面证明其反应产物之一,就是相应二硫代磷酸酯的胺盐:(RO)_2S=PS~-·H_2+NR_2~＇。反应过程中所有S-S键断裂,从而证明上述有机磷多硫物不是R_n~＇NH的烷基化试剂。反应提供了合成(C_3H_5O)_2S=P SN(C_2H_5)_2,(C_2H_5O)_2S=PS~-·H_2+N(C_2H_5)_2和(C_2H_5)_2NSN(C_2H_5)_2的新路线。     

O-乙基O-取代芳基N-异丙基硫代磷酰胺酯类化合物急性毒性与结构的相关性

通过测定O-乙基O-取代芳基N-异丙基硫代磷酰胺酯类化合物的急性毒性、疏水性、电性、水解性,对这类化合物的急性毒性与化学结构进行了定量构-效相关(QSAR)分析。表明该类药物的急性毒性与电偶极矩μ显著相关,提示药物分子与受体的作用可能含有偶极成分。根据实验所得的QSAR方程,证明该类药物分子当电偶极矩小(苯环对位有推电子基团)、亲水性高时,其急性毒性较低。     

双(O,O-二芳基硫代磷酰基)多硫物的合成

双(O,O-二芳基硫磷酰基)多硫物(Ⅰ)具有杀虫作用^[1]、增效作用^[2,3]、杀菌作用^[4],亦可用作橡胶硫化剂^[5]。R为芳基的I,除几个双二硫物(I,n=2)^[6,7]外,文献中尚未有记载,为探索它们的杀菌活性,我们用下列反应由(Ⅱ)或(Ⅲ)合成了17个行为2,3和4,R为芳基、卤代芳基的I。     

O-乙基O-芳基N-异丙基硫代磷酰胺脂结构与活性定量关系中芳基邻位取代效应的影响

利用π、Σσ、F、Verloop的STERIMOL参数及邻位取代基形成氢键的指示变量、定量地分析了39个O-乙基O-芳基N-异丙胺基硫代磷酰胺酯类化合物结构与除草活性的关系,进一步讨论了芳基邻位取代基团对分子除草活性的贡献。     

O-烷基O-取代苯基硫代磷酰胺酯类化合物的合成及其结构与杀虫活性的定量关系

合成了19种O-烷基O-取代苯基硫代磷酰胺酯类化合物,在定量测定其杀虫活性的基础上,对该类化合物进行了结构与活性定量关系的解析。结果表明,分子中芳基上取代基的电子效应与2,3-位上取代基的疏水性质对活性有重要影响。     

O-烷基S-烷基(芳基)硫代磷(膦)酸衍生物与三氯氧磷的氯化反应──合成S-烷基(芳基)硫代磷(膦)酰氯酯的新方法

在研究O,O二烷基O芳基硫代磷酸酯(1)与三氯氧磷的异构化氯化反应机理时,发现1的异构化产物O,S二烷基硫代磷酸酯(4)能顺利地与三氯氧磷反应,4中的烷氧基被氯原子取代,得到的产物S烷基硫代磷酰氯酯(2)和O烷基磷酰二氯酯3.当4中的R为烷基或苯基,R'为烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、二烷基氨基、氮杂环基、苯基和甲基,R"为C_1-4烷基时,4的氯化反应也能顺利发生,并得到较高产率的预期产物.     

O—烷基苯基硫代磷酰取代硫脲的合成（Ⅲ）：含P—C键化合物的…

利用Ｏ－烷基苯基硫代磷酸酸异硫氰基酯与胺与胺的加成反应，合成了两系列Ｏ－烷基苯基硫代磷酰取代硫脲化合物，经元素分析、ＩＲ和＾１ＨＮＭＲ确定了它们的结构，并进行了除草活性的测试。     

硫代磷酰脲衍生物的研究——Ⅵ.N-(o-烷基-o-芳基硫代磷酰基)-N'-芳酰基脲

前文报道了具有对称磷结构的ο、ο-二烷基(硫代)磷酰基脲类化合物的合成及部分化合物的生物活性,本文则报道具有不对称磷结构的32个ο烷基-ο-芳基硫代磷酰脲系衍生物的合成。反应如下:     

O-正丙基硫代磷酰二氯硫逐-硫赶重排反应的研究

硫代磷酰酯的硫逐-硫赶重排,即Pistschimuka反应,一直是吸引人们广泛兴趣的课题。O-正丙基硫代磷酰二氯酯(n-ProP(S)Cl_2,Ⅰ)经此重排得到的正丙硫基磷酰二氯酯(n-PrsP(O)Cl_2,Ⅱ)是一重要的化工原料,它是近十年来国外新开发的一类具有对抗性有着优异杀虫活性的丙硫基(硫赶)磷酰酯类新农药生产的关键中间体。由于Ⅰ与其甲、乙基同系物相比,碳链较长,该重排反应较难进行。我们引入了新型催化     

O-乙基-O-(取代γ-丁内酯基-α-次甲基N-烷基(或N,N-二烷基)硫代磷酰胺酯类化合物的合成

硫代磷酰胺酯类化合物在农药领域中有广泛的应用,为了寻找高效低毒的新药剂,人们改变了各种取代基团,其中研究数量最多的为有机磷杂环酯类和取代苯基酯类,但将内酯环结构引入这类化合物中的工作还未见文献报道,出于一些本身含有内酯环结构的天然产物杀菌剂存在于植物体内使植物具有抗病性,因此,本文参考一般内酯和硫代磷酰胺酯的合     

O-乙基-N-异丙基(取代硫脲基)硫代磷酰胺酯类衍生物杀菌作用的构效关系研究

研究了一系列O-乙基-N-异丙基(取代硫脲基)硫代磷酰胺酯类化合物的杀菌活性,发现分子的活性中心在硫脲基上,其氮原子上所连的取代基对活性有重要影响。采用取代基物理参数及化合物对多种植物病菌的抑制活性,进行了结构与活性定量关系的研究。建立了较好的结构与活性的相关式,预测出更高活性的化合物并得到实验证实。     

O-烷基苯基硫代膦酰取代硫脲的合成(Ⅲ)──含P─C键化合物的研究

利用O-烷基苯基硫代膦酸异硫氰基酯与胺的加成反应,合成了两系列O-烷基苯基硫代膦酰取代硫腺化合物。经元素分析、IR和¹NNMR确定了它们的结构,并进行了除草活性的测试。     

氢氧化铯催化O,O-二烷基-Se-芳基磷酸酯的合成

在催化量氢氧化铯存在下,O,O-二烷基膦酸酯与二芳基二硒醚在DMSO中、室温、空气氛中反应,高收率得到磷酸硒酯.反应机理为氢氧化铯与O,O-二烷基膦酸酯反应生成的(RO)2P-(O)Cs+,(RO)2P-(O)Cs+亲核进攻ArSeSeAr生成磷酸硒酯和ArSe-Cs+,后者在水存在下,被氧化得到ArSeSeAr和氢氧化铯.这方法为合成磷酸硒酯提供了一条简便有效的路径.     

O-烷基-O-芳基-N-烷基-N-[(二烷氨基羧基)甲基]硫代磷酰胺酯的合成性质和杀螨活性

本文报道合成了25个具有不对称磷结构的O-烷基-O-芳基-N-烷基-N-[(二烷氨基羧基)甲基]硫代磷酰胺酯, 对它们的结构、性质和杀螨活性进行了初步研究。