三维荧光等高线特征谱及其应用研究

用图像信息统计法,得到了三维荧光等高线指纹图谱在发射波长方向和激发波长方向的1对特征谱以及1个沿发射波长方向并带有激发波长信息的特征谱.基于3种特征谱,对花生油、调和油和芝麻油的29个食用植物油样本进行了模式识别,结果表明:3种特征谱均能以数值集的形式描述物质的荧光性质,具有特征性和可计算性;数据客观,识别结果准确.将现代的数值分析技术与3种特征谱结合,不仅可实现物质的分类与鉴别,还可揭示化学变化过程中物质结构变化的客观规律.     

烟草三维荧光特征和品质评吸的关系

研究不同品种烟草石油醚冷萃取物的三维荧光光谱，包括烟草所共在的荧光性质和各自的荧光特性，寻找它们与烟草香味，颈头等吃味之间的关系，选择合适的量值指标，为烟草品质的 观感官评估提供了一个实用的对照方法。     

中药注射剂三维荧光等高线图识别程序的设计与检验

用统计模式识别法设计了中药注射剂三维荧光指纹图谱的识别程序,对刺五加、红花、血栓通和香丹4种注射剂进行了识别,识别结果正确。研究表明:该程序分辨率高,便于自动化,可用于中药注射剂的真伪鉴别和质量监控。     

荧光光谱法测定饮料中的日落黄

建立了荧光光谱法测定饮料中日落黄含量的方法.实验结果表明,在pH为10的NH3·H2O-NH4Cl缓冲溶液中,日落黄在波长303 nm的紫外光激发下,最大发射波长位于430 nm,其荧光强度与日落黄浓度在0.05～4.0 mg/L范围内呈现良好的线性关系.方法的检出限(3σ)为0.024 mg/L,相对标准偏差(RSD...     

荧光光度法测定饮料中的铅

对荧光光度法测定饮料中的铅进行实验研究,在3.0mol/L盐酸介质中,Pb2 与Cl-形成PbCl2-4配合物,此配合物在紫外光照射时发出蓝色荧光,应用荧光光度计检测出铅的含量.采用HNO3-HClO4混合酸体系(体积比为8:1)消化饮料样品.试验了盐酸用量、显色时间、干扰离子对铅测定的影响.该方法的检出限为9.0×10-3μg/mL,线性范围为0.3～9.0μg/mL,回收率为97.3%～100.2%.     

茶多酚的三维荧光光谱特征

应用三维荧光光谱技术,研究了茶多酚溶液的三维荧光光谱特征,以及不同浓度、pH值、缓冲液、有机溶剂等因素对可见光区荧光的影响。研究表明:茶多酚溶液的三维光谱可分为三区(以激发波长/发射波长λex/λem表示):Ⅰ区:210 nm/315 nm、270 nm/315 nm;Ⅱ区:335 nm/395 nm;Ⅲ区:490 nm/515 nm。随浓度增大,茶多酚荧光的激发、发射波长逐渐红移。茶多酚浓度3 mg/mL,溶液pH 7.55条件下可灵敏检测Ⅲ区可见光区荧光;常用缓冲溶液对Ⅲ区荧光均有不同程度的增敏效果;质子化溶剂有利于Ⅲ区的荧光发射。据此可为茶多酚的快速、无损分析检测及应用开发提供新的思路。     

昌黎原产地干红葡萄酒的三维荧光光谱特征研究

应用三维荧光光谱技术,研究了昌黎原产地不同品种和年份葡萄酒的三维荧光光谱特征.研究表明,2005年不同葡萄品种酒样的三维荧光特征峰的数目、位置和强度差异显著,可以区分各个品种酒样;而不同酿造年份的赤霞珠酒样均在λex/λem为A:260/365 nm、B:290/370 nm以及C:325/420 nm附近出现荧光特征峰,三维荧光特征峰出现位置一定,但荧光强度差异显著,可以用于区分各个酒样.因此三维荧光光谱技术能提供葡萄酒的指纹特征,据此可鉴别昌黎原产地不同品种和年份的葡萄酒.     

三维荧光光谱法表征污水中溶解性有机污染物

采用三维荧光光谱法研究了生活污水中溶解性有机物的荧光特性.基于对污水中腐殖酸类、蛋白质类、表面活性剂类、植物油类等有机物三维荧光特性研究结果,提出了表征污水中有机物种类、组成和含量的三维特征荧光参数:(1)特征荧光强度(Fex/em)表征污水中某一类溶解性有机物含量;(2)特征荧光强度综合指标(各类有机物的特征荧光强度之和,∑Fex/em)表示有机物的综合含量;(3)Fex/em/∑Fex/em表示不同种类有机物所占的比值.与传统有机物综合指标相比,三维特征荧光参数信息丰富、测定迅速、灵敏度高,能够方便地实现对水质的实时在线监测,从而更好地指导污水处理工艺运行、管理和控制,保证处理效果.     

城市污水处理过程中有机污染物三维荧光特性的变化规律

采用三维荧光光谱法研究了城市污水处理过程中溶解性有机物的三维荧光特性变化规律。研究结果表明,生活污水中荧光类溶解性有机物主要以类蛋白有机物、UV腐殖质和可见腐殖质为主;污水生物处理前后特征荧光峰中心位置和强度均发生明显的改变,表明污水中有机物的相对组成和含量随生物处理过程而变化。三维特征荧光参数可以反映污水处理过程中污染物的种类、性质和含量变化等丰富信息。其测定迅速简便、灵敏度高,可用于污水处理效果的定性分析、定量评价,易于实现污水处理过程的实时在线监测,指导污水处理工艺的设计、运行、管理和控制。     

原油三维荧光分析中猝灭现象辨析

研究了原油的三维荧光猝灭现象，指出浓度过高是原油产生荧光猝灭的主要原因，将会造成三维荧光等值线图畸变，致使定量分析数据失真，谱图特征变异，难以获取原油特征三维指纹图。提出了避免荧光猝灭的预试方法，并列出了不同类型原油的最佳测试浓度。     

肌红蛋白的同步荧光光谱

首次对肌红蛋白的同步荧光光谱进行了研究,并对肌红蛋白荧光峰予以归属。当△λ为20nm时,308nm处的荧光峰主要为酪氨酸残基的贡献,很小一部分是由色氨酸残基贡献的;△λ为40nm时,分别在322和596nm处观察到两个荧光峰,322nm的荧光峰为酪氨酸和色氨酸残基的共同贡献,596nm的荧光峰则归属为肌红蛋白分子中血红素的贡献。     

基于三维荧光特性的汽油聚类分析

应用三维荧光光谱法研究了90#、93#及97#3种汽油纯样品以及它们的相互掺杂样品的荧光特性。选取激发波长(λex)为330nm,发射波长(λem)在340～500nm间的荧光强度数据,用主成分聚类分析法作了研究。结果表明:所得的荧光数据分为三类,属90#汽油样品的数据为一类,处于第Ⅰ象限中;属97#汽油样品为第二类,处于第Ⅲ象限;属93#汽油样品为第三类,处于第Ⅳ象限。在第Ⅰ及第Ⅳ象限中的荧光数据又分为二类,一类为纯品油样,另一类为混杂油样。因此,根据聚类分析结果可方便地对不同标号的汽油加以区别。而且根据纯品汽油样品与混杂油样品的试验点之间的距离可推测油样中混杂组分量的多少。     

Characteristic Visible Fluorescence Emission Spectra of Sera from Cancer Patients

Abstract

The feasibility of using visible fluorimetry as a simple spectroscopic method for cancer diagnosis and/or management was investigated by recording the visible fluorescence emission spectra of sera from cancer patients and healthy individuals. Characteristic visible fluorescence emission spectra were found to occur in sera of some cancer patients, e.g., patients with breast or lung cancer, with spectral features similar to those observed among porphyrin and porphyrin-related compounds. Possible physico-chemical factors responsible for the occurrence of these unique visible fluorescence features among cancer patients were briefly discussed.     

固定波长同步荧光光谱参数的理论计算

基于荧光激发光谱和发射光谱对波长呈高斯分布的设定,本文推导出固定波长同步荧光光谱峰峰值位置、相对强度和半峰宽度等3个主要光谱参数的理论计算式。所提出的计算式应用于若干荧光物质光谱参数的计算,并和实测值、文献计算值作了对照。结果表明,和文献计算方法相比,本法与所研究物质的实际光谱参数较为接近,可为固定波长同步荧光光谱参数的理论计算提供一有效方法。     

山麦冬、麦冬对照药材电喷雾-质谱(ESI-MS)特征图谱的比较研究

报道了采用电喷雾-质谱负离子全扫描法,分析山麦冬、麦冬对照药材的甲醇提取物。经分析发现,山麦冬、麦冬对照药材负离子的全扫描质谱图差异显著,从中选择16强峰建立山麦冬、麦冬对照药材甲醇提取物的特征图谱。研究表明,该分析方法有较好的重现性,图谱特征性强,可快速、准确鉴别山麦冬、麦冬药材。     

百草枯与牛血清白蛋白结合作用的荧光光谱

在模拟动物体生理条件下, 用荧光光谱和紫外-可见吸收光谱法研究了在不同温度下, 百草枯(PQ)与牛血清白蛋白(BSA)结合反应的光谱行为. 试验发现, PQ对BSA有较强的荧光猝灭作用. 用Stern-Volmer和Lineweaver-Burk方程分别处理试验数据, 发现BSA与PQ发生反应生成了新的复合物, 属于静态荧光猝灭, 发生分子内的非辐射能量转移. 根据F?rster的偶极-偶极非辐射能量转移理论计算出结合位置距离212位色氨酸残基2.07 nm. 由Lineweaver-Burk方程求出了不同温度下反应时复合物的形成常数K_LB (297 K: 2.035×10⁴ L•mol^－1; 304 K: 3.256×10⁴ L•mo^－1; 311 K: 2.889×10⁴ L•mol^－1)及对应温度下结合反应的热力学参数(⊿H^Ø＝18.50 kJ•mol^－1;⊿S^Ø＝144.7 J•K^－1/145.2 J•K^－1/141.0 J•K^－1; ⊿G^Ø＝－24.50 kJ•mol^－1/－25.66 kJ•mol^－1/－25.36 kJ•mol^－1), 证明二者主要靠疏水作用力结合. 同时用三维荧光光谱及同步荧光光谱法探讨了PQ对BSA构象的影响, 为预防和医治PQ中毒提供了重要依据.     

吡喃并[4,3-b]吡喃衍生物与牛血清白蛋白作用的荧光光谱

用荧光光谱法分析了在生理条件下一种吡喃并[4,3-b]吡喃衍生物—2-氨基-7-甲基-4-(4-硝基苯)-5-氧代-4H,5H-吡喃并[4,3-b]吡喃-3-腈与牛血清白蛋白的作用机制。求得不同温度下二者的结合常数和结合位点数,探讨了微量金属离子对实验体系结合常数的影响,并根据热力学参数确定了这种吡喃并[4,3-b]吡喃衍生物与牛血清白蛋白之间的作用力类型。根据Frster非辐射能量转移机理,测定了这种吡喃并[4,3-b]吡喃衍生物与牛血清白蛋白相互结合时,能量给体-受体间的作用距离和能量转移效率,并用同步和三维荧光技术讨论了其衍生物对牛血清白蛋白构象的影响。结果表明,吡喃并[4,3-b]吡喃衍生物主要以静态猝灭方式使牛血清白蛋白荧光强度显著降低,二者主要凭借氢键和范德华力结合。     

对—苯二甲酸邻菲罗啉铕镧配合物的红外光谱及荧光光谱研究

用对-苯二甲酸铵和邻菲罗啉与氯化铕和氯化镧在乙醇-水溶液中反应,合成了对-苯二甲酸邻菲罗啉铕镧异核稀土配合物,测定了配合物的C,H,N和稀土元素的含量、红外光谱、紫外光谱及荧光光谱,确定了配合物的组成。结果表明,羧基氧和邻菲罗啉氮原子均与稀土离子配位,桥联配体对-苯二甲酸根可有效的传送能量,不发光的镧离子对铕离子的发光有明显的增强作用。