苯并唑类共聚物与共混物的能量转移与激子空间限制研究

通过3-氨基-4-羟基苯甲酸盐酸盐(AHBAH),2,5-二氨基-1,4-苯硫醇盐酸盐(DABDT)和2,5-噻吩二羧酸(TDA)在多聚磷酸中缩聚,合成了一系列不同组成的高、低带隙无规共聚物聚(2,5-苯并噁唑)-co-聚(2,5-噻吩基苯并二噻唑)(ABPBO-co-PBZTT),并制备了一系列由ABPBO和PBZTT组成的共混物.通过紫外-可见吸收光谱、光致荧光光谱研究了聚合物不同组成和结构变化对光物理性能的影响.随着共聚物中PBZTT含量的增加,共聚物的发射波长红移,并发生了明显的ABPBO结构吸收能量向PBZTT转移的现象,共聚物膜的量子效率比纯PBZTT膜的量子效率有明显提高.共混物虽然也发生了能量转移现象,但其更易于形成集聚体,量子效率与纯的PBZTT聚合物相比,并没有明显提高.     

液晶高分子聚苯撑苯并二噁唑的合成、结构与性能

本文以间苯二酚为原料,合成了缩聚单体4,6-二胺基1,3-间苯二酚盐酸盐。在多聚磷酸介质中与对苯二甲酸经分段升温缩聚得聚苯撑苯并二噁唑(PBZO).用元素分析法,X-光衍射法、X-光平板照相、FTIR和C~(13)-NMR研究了PBZO的结构.测定了PBZO/MSA体系的特性粘数。测定了PBZO的力学性能和热稳定性。结果表明PBZO是继PBZT后又一种新型的高性能液晶高分子材料。     

苯并双噁唑类聚合物的合成

详细介绍了以4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐(DADHB)为原料,采用多聚磷酸法、三甲基硅烷基化法、中间相聚合法、单体成盐法合成聚对苯撑苯并双噁唑(PBO),还有以4,6-二硝基间苯二酚(DNR)为原料,先选择还原制得4-氨基-6-硝基间苯二酚盐酸盐,进而与对甲氧羰基苯甲酰氯进行缩环合获得苯并噁唑化合物,再催化加氢合成AB型PBO新单体2-(对甲氧羰基苯基)-5-氨基-6-羟基苯并噁唑,最后自缩聚反应制备PBO的新路线.另外,本文还介绍了直链烯烃型、直链脂肪烷烃型、稠环芳烃型、联苯取代基型、杂环型、聚醚型等苯并双噁唑类聚合物的合成方法.     

噁唑、苯并噁唑及1,3,4-噁二唑硫醚的合成及抗肿瘤活性研究

设计并以噁唑、苯并噁唑及1,3,4-噁二唑硫醇与卤代烃反应合成了14个硫醚类杂环化合物, 其中13个化合物未见文献报道. 目标化合物的结构均通过¹H NMR谱、MS和元素分析进行了表征. 采用MTT [3-(4,5-dimethylthiagol-2-yl)- 2,5-diphenyltetrogolium bromide]法对14个目标化合物进行了体外抗肿瘤活性测定, 结果表明: 在10^－5 mol/L 浓度下, 10个化合物对肿瘤细胞具有抑制活性.     

聚(2,5-苯并(口恶)唑)/多壁碳纳米管复合材料的制备与性能

采用强氧化性酸处理多壁碳纳米管(MWNTs),形成功能化的多壁碳纳米管(MWNTs-COOH)。用傅里叶红外光谱(FT-IR)对处理前后MWNTs的表面官能团进行了分析,并利用原位聚合法成功制备了聚(2,5-苯并噁唑)(ABPBO)/MWNTs-COOH纳米复合材料。结果表明:碳纳米管经过酸处理后,表面含有较多羰基和羟基极性官能团,在ABPBO基体中分散均匀;复合材料保持了ABPBO的优异耐高温性能,其力学性能和光物理性能也得到了很大的提高。     

苯并二噁唑系列聚合物的合成及表征

以4,6-二氨基-1,3-苯二酚盐酸盐为原料,分别和对苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、2,5-噻吩二甲酸、4,4-′(1,2-二苯基乙烯)二甲酸在多聚磷酸介质中反应,合成单环的聚(1,4-亚苯基)苯并二噁唑(PBO)、稠环的聚(1,4-亚萘基)苯并二噁唑(1,4-PNBO)和聚(2,6-亚萘基)苯并二噁唑(2,6-PNBO)、杂环的聚(2,5-亚噻吩基)苯并二噁唑(PTBO)及含有两个苯环的聚-4,4′-亚(1,2-二苯乙烯基)苯并二噁唑(4,4′-PDPEBO).采用傅立叶红外光谱、热重分析、元素分析、特性黏数分析对系列聚合物进行了表征.研究结果表明PBO、1,4-PNBO、4,4-′PDPEBO、2,6-PNBO和PTBO 5种聚合物的耐热性能依次降低,特性黏数依次为25.40、16.76、20.63、15.38和14.63 dL/g.     

2-取代苯并噁唑衍生物的合成及生物活性

疏基苯并噁唑;2-取代苯并噁唑衍生物的合成及生物活性     

新型苯并噁唑(噻唑)衍生物的合成与表征

通过N-氯乙酰或N、N＇-二氯乙酰取代的含氮杂环中间体，4，5-二氯-2-苯基-3-哒嗪酮分别与2-巯基苯并噁唑和2-巯基苯并噻唑反应，合成了8个未见文献报道的苯并噁唑和苯并噻唑衍生物，其结构经^1H NMR，IR，MS及元素分析确认。     

聚对-亚苯基苯并二噻唑的导电性能

聚对-亚苯基苯并二噻唑(PBZT)的取向薄膜是由苯环及苯杂环组成的直棒状刚性大分子组成.分子链上的非定域π电子是其具有导电性能的基本条件.经交流复阻抗谱法测得PBZT簿膜在取向方向的电导率σ_∥为10~(-6)s·cm~(-1),在簿膜厚度方向的电导率σ_⊥为10~(-10)s·cm~(-1).PBZT取向簿膜电导率具有很大的各向异性,σ∥/σ⊥=10~4.在460℃以上热处理,PBZT分子的共轭结构可进一步改善,共轭链长增加了,可使电导率提高一个数量级.     

聚亚苯基苯并二噁唑缩聚反应动力学

以4,6-二氨基间苯二酚磷酸盐(DAR.2HP3O4)和对苯二甲酸(TA)为原料经非均相逐步缩聚反应制得聚亚苯基苯并二噁唑(PBO)。该反应可分为溶解控制(齐聚合)、反应动力学控制(预聚合)以及高分子链段扩散控制(后聚合)3个阶段。探讨了各阶段的反应过程,并对PBO预聚合反应动力学进行了研究。结果表明:其动力学符合不可逆二级反应机理,反应活化能为51.9 kJ/mol。     

Rheological Properties of Poly(acrylamide-co-acrylic acid) Hydrogels

Rheological properties of slightly crosslinked poly(acrylamide-co-acrylic acid) hydrogels are studied. The correlation of the properties with the structure of the three-dimensional polymer network, which is determined by the monomer ratio and the crosslink density, as well as with the conditions of mechanical loading is disclosed. The range of the parameters is revealed, where the hydrogels demonstrate the dilatant properties and the highest ability to restoration of the destroyed structure.     

Rheological Properties of Hydrophobically Modified Poly(acrylic acid) in Mixed Solutions

Hydrophobically modified poly(acrylic acid) (HMPA) with single-tailed pendant side groups was prepared by precipitation polymerization. The effects of polymer concentration, surfactant and co-solvent on the solution properties of HMPA were investigated. HMPA solutions showed good viscosity enhancement and typical shear thinning behavior with increasing concentration. The surfactant TX-10 and co-solvent ethylene glycol gave rise to factors that changed the hydrophobic interactions and in turn the rheology behavior of the solutions. The transient associative network of HMPA in ethylene glycol + water mixed solutions was retained as the temperature was decreased to below 0 °C.     

聚2,5-呋喃二甲酸1,8-辛二酯的聚合反应

以可再生资源2,5-呋喃二甲酸(FDCA)和1,8-辛二醇(1,8-ODO)为原料,钛酸四丁酯为催化剂,采用直接酯化法制得聚2,5-呋喃二甲酸1,8-辛二酯(1,8-POF)。 考察了原料配比、催化剂用量、酯化温度、缩聚温度及缩聚时间对聚合反应的影响,结果表明,当n(FDCA)∶n(1,8-ODO)=1∶1.2,钛酸四丁酯摩尔分数为0.3%,酯化温度为240 ℃,缩聚温度为260 ℃,缩聚时间为300 min时,缩聚产物的比浓粘度最高（2.1 dL/g）,端羧基含量最低（5.8 mol/t）。 与乙二醇相比,采用1,8-辛二醇为单体降低了酸醇的摩尔比,减少了醇的消耗,同时得到了较高分子量的聚合物。 气质联用仪对酯化馏出液和缩聚产物真空抽出物进行了分析,结果表明,酯化馏出液的主要成分是水,并含有少量的1,8-ODO;缩聚产物真空抽出物的组成为环己酮（56%）、顺式-3-辛烯醇（18%）、4-甲基-3-戊烯-2-酮（17%）和4-羟基-4-甲基-2-戊酮（9%）。     

Fabrication and Optical and Electrical Properties of Poly(2,5-di-n-butoxyphenylene) Nanowire Arrays

Regular patterned arrays of nanomaterials have been widely fabricated and studied for their benefits in construction of novel type of optical, electron and magnetic device1-2, these kinds of devices center on the inorganic materials. With the development of synthesis and application of new type of polymer material, the design and construction of organic nanopolymer have become a great interest. Poly(p-phenylene)(PPP) and some derivatives have been widely investigated as a candidate for high strength, high temperature and conducting polymers, and can be used as electrode materials in electrochemical cells, blue emitting diodes: The polymers obtained by oxidative coupling polymerization of benzene nuclei with aluminum chloride and copper(Ⅱ) chloride is insoluble in all solvent and inflexible, which hinders revealing their basic properties. Introduction of flexible side chains into the aromatic rings can not only render solubility and processibility, but also improve or modify optical and electrical properties of the polymers. As a further step in assembling method and optoelectronic studies, it is attractive to investigate the properties of photoluminescence and electroluminescene of regular patterned arrays of poly(p-phenylene) deriva-tives nanowires.     

Investigation of Rheological Properties of Poly(Vinyl Butyral) Solutions in Methacrylic Monomers

Rheological feature of casting polymerizable compositions based on the solutions of poly(vinyl butyral), di(1-methacryloxy-3-chloropropoxy-2-)methylphosphonate, and 2-hydroxypropyl methacrylate at various ratios, which manifests itself in a two-element mechanical model involving viscous strain and plastic yielding, has been determined. The viscosity values of the solutions have been determined from the dependences of shear stress on the shear rate in the temperature range of 30–80°C. It has been determined that the solutions with the specified ratio of FOM-II-to-HPMA and the content of high-molecular component represented by poly(vinyl butyral) from 1 to 5 wt % are most processible at 30°C.     

两种[对苯乙炔-2,5-二(十二烷氧基)对苯乙炔]共聚物的合成及性能研究

用含氯前聚物路线和Ｈｅｃｋ反应分别合成［对苯乙炔－２，５－二（十二烷氧基）对苯乙炔］无规共聚物及交替共聚物．由元素分析、凝胶渗透色谱、吸收光谱及ＤＳＣ对其进行表征，研究了共聚物的组成与导电率、溶解性及发光性能的关系．比较了无规共聚物与交替共聚物在性能上的差别．     

超细SiO2填充聚甲基乙烯基硅氧烷的动态流变特性

研究粒子填充类聚合物体系的动态粘弹响应，可在较宽应变、温度、频率范围内获得有关体系分散状态及相互作用等结构信息。用粒径小、比表面积大的二氧化硅(SiO2)增强聚硅氧烷时，其独特的化学结构和表面特性对填充体系的静态和动态流变特性有显著影响，Payne等研究了碳黑增强硫化橡胶的动态粘弹性，迄今关于SiO2增强聚硅氧烷，尤其对未硫化体系动态流变特性研究很少报道。本文以超细、高比表面积且具多孔结构的SiO2填充聚甲基乙烯基硅氧烷(Polymethylvinylsiloxane，PMVS)，对室温下不同SiO2含量的SiO2/PMVS体系动态流变特性进行了研究。     

用作工人玻璃体的聚乙烯基吡咯烷酮水凝胶的流变性

合成了交联的聚乙烷基吡咯烷酮水凝胶,考察了凝胶在注射前和经ＷＮ１２号针（直径１．１８ｍｍ）注射后的粘弹性。注射前,所有试样表现出交联网络的特征,即Ｇ′〉Ｇ″且对ω的斜率接近零,并且随交联剂用量降低,储存模量和回弹性减小。注射后,部分试样模量急剧减小;未加交联剂的试样粘弹性保持不变,仅有样品Ｂ８注射后网络结构破坏较小,粘弹性变化很小且保持了注射前良好的回弹性,比其他各样品更适宜用作工人玻璃体。     

用作人工玻璃体的聚乙烯基吡咯烷酮水凝胶的流变性

合成了交联的聚乙烯基吡咯烷酮水凝胶,考察了凝胶在注射前和经WN12号针(直径1.18 mm)注射后的粘弹性.注射前,所有试样表现出交联网络的特征,即G′> G″且对ω的斜率接近零,并且随交联剂用量降低,储存模量和回弹性减小.注射后,部分试样模量急剧减小;未加交联剂的试样粘弹性保持不变;仅有样品B8注射后网络结构破坏较小,粘弹性变化很小且保持了注射前良好的回弹性,比其他各样品更适宜用作人工玻璃体.