甾体皂甙配基化学

一、引言甾体皂甙是植物中的配糖体,其特性是在水溶液中能起泡沫和溶血反应,其另一特性是,它与胆固醇或其他3β羟基甾体化合物生成络合物,这个特性可用以分离与精制3β羟基甾体化合物,在这方面最常用的皂甙是毛地黄甙(digitonin),它能与甾体化合物生成非常难溶的络合物。     

三个新甾体皂甙元的结构鉴定

从中药蒺藜Tribulus terrestrisL.(Zygophyllaceae）中分离纯化得到5个 甾体皂甙元，经IR，2D-NMR和MS等波谱技术分别鉴定为：海可皂甙元(1)，25(R)-螺 甾烷-4—烯—3，12—酮(2)，25(R)·螺甾烷—3，5-二烯—12—酮(3)，25(R)-螺 甾烷-4—烯—2β，3α-二羟基—12—酮(4)和25(R)—螺甾烷—24β—羟基-4—烯 —3，12—酮(5)，其中化合物3-5为新化合物．     

粗糙菝葜中甾体皂甙

粗糙菝基(Smilax lebrunii Lévl)为百合科菝葜属植物,主要分布在我国甘肃、四川、湖南等地,其化学成分迄今未见报道.前文报道了防已叶菝葜植物甾体皂甙的研究工作,本文介绍从粗糙菝葜根茎中分得的2个新的甾体皂甙.用70％乙醇提取粗糙菝葜根粉(500g),将乙醇提取物经常法脱脂和除糖后,采取多次硅胶柱层析,最后用Sephadex LH-20柱纯化,甲醇洗脱分别得到甙1(50mg)和甙2(10mg).     

绿色氧化新技术--甾体皂甙元的光敏氧化反应研究

<正>光敏氧化反应是上世纪中叶发展起来的重要有机反应,它以洁净、节能和高效为特点,与传统的热化学氧化方法比较,避免了重金属氧化剂的使用和排放,是一项绿色氧化技术,在对环保日益关注的今天受到化学家们的广泛重视.甾体化合物构成临床药物中的一个大类.从甾体皂甙元降解产物出发可以制备出众多甾体类药物.甾体皂甙元的传统氧化方法是利用化学计量的铬酐作氧化剂,其使用给环境带来极大的污染,因此研究洁净的氧化新方法既具有理论意义,又具有应用前景.本文分别以薯蓣皂甙元和番麻皂甙元为原料,成功地利用光敏氧化反应实现了假甾体皂甙元的环内烯醇双键的氧化断裂,为甾体皂甙元的洁净氧化开辟了新途径.具体研究结果如下:     

龙舌兰属植物中甾族皂甙元的研究 Ⅰ.番麻中甾族皂甙元的分离和鉴定

从国产番麻叶中分离出八种甾族皂甙元,为替告皂甙元(Tigogenin)、海柯皂甙元(Hecogenin)、9-去氢海柯皂甙元(9-Dehydrohecogenin)、洛柯皂甙元(Rockogenin)、12-表洛柯皂甙元(12-Epjrockogenin)、芰脱皂甙元(Gitogenin)、绿莲皂甙元(Chlorogenin)和曼诺皂甙元(Manogenin)。12-表洛柯皂甙元首次由植物分离得到。除海柯皂甙元以外,其他七种甙元均与部分合成的对照样品核对,还对芰脱皂甙元以外的其他七种甙元的核磁共振谱作了分析和讨论。     

防己叶菝葜中的一个新甾体皂甙

防己叶菝葜为百合科菝葜属植物(SmilaxmenispermoidesD.C.),分布在我国西北,西南地区,民间用于祛风除湿代替中药土伏苓(S.ChinaRaxb)^[1,2]。迄今未见其化学成分的报道,本文报道防己叶菝葜中一个新的甾体皂甙1的结构鉴定。     

龙舌兰属植物中甾族皂甙元的研究——Ⅱ.剑麻中甾族皂甙元的分离和鉴定

从海南岛栽培的剑麻叶中分离出10个已知的甾族化合物,即新替告皂甙元酮(II,Neo-tigogenone)、β-谷甾醇(V,β-Sitosterol)、新替告皂甙元(VI_a,Neotigogenin)、替告皂甙元(VI_b,Tigogenin)、剑麻皂甙元(VII_a,Sisalagenin)、海柯皂甙元(VII_b,Hecogenin)、5α-娠烷-3β、20β-二醇(IX,5a-Pregnan-3β,20β-diol)、洛柯皂甙元(X,Rockogenin)、12-表洛柯皂甙元(XI,12-Epirockogenin)和绿莲皂甙元(XVI,Chlorogenin)以及两个新的三羟基甾族皂甙元,即海南皂甙元(Hainangenin)和红光皂甙元(Hongguanggenin),根据质谱和核磁共振谱,这两个新皂甙元的结构初步分别定为3β,6α,23β-三羟基-5α,25R-螺甾烷(XVIII_a)和3β,6α,23α-三羟基-5α,25R-螺甾烷(XVIII_b),两者为C_(23)位的差向异构体。     

Lewis酸催化的甾体皂甙元E/F螺环乙酰化开环反应再研究

重新研究了Lewis酸催化的甾体皂甙元E/F螺环乙酰化开环反应,并通过波谱分析和单晶X衍射修正了原指定结构.     

甾体化合物的分光光度法测定

1引言甾体化合物及其制剂是一类重要药物。已见报道的定量分析方法均存在局限性,或者需要提纯,或是要依赖分子中的特殊官能团,这使得分析结果误差较大,或对结构不太清楚的植物提取物难以测定。由于甾体化合物的共同结构环戊烷多氢菲可以发生Liebermann-Barcharad反应,产生颜色。我们依据这一原理,建立了一般的甾体化合物分光光度测定法。2实验部分2．1仪器与试剂721分光光度计（上海第三分析仪器厂）。甾体化合物,用黄姜（华中农业大学植物园提供）经酸水解,120号汽油提取,活性炭脱色,蒸发烘干后备用。其中含有甾体皂甙,延令草…     

蒺藜草中一个新的六糖甾体皂甙结构的NMR研究

从蒺藜草中分离得到一个新的六糖甾体皂甙，利用NMR方法，特别是2D NMR技术，确定了它的化学结构3－O－{β-D－吡喃木糖基－（1→3)-[β-D吡喃木基－（1→2)]β-D－吡喃葡萄糖甙－（1→4）－[α-L吡喃鼠李糖基－（1→2）]－β-D吡喃半乳糖基}－22－甲氧基－26－O{β-D－吡喃和葡萄糖基}－蒺藜皂甙元。     

甾体不对称合成的研究 14.两个光学活性甾体CD环合成原的新法合成

光学活性甾体CD环合成原1a和2a可分别从3a和3b制得.我们已从γ-羰基亚砜5合成了光学活性合成原4.本文报道从一个新的成环试剂7b与2-乙基-环戊烷-1,3-二酮反应得到的三酮硫醚8a来合成2b和4. 二噻烷6a经羟乙基化(n-BuLi,CH_2CH_2O,THF)、水解(HgCl_2-CaCO_3,80％ CH_3CN-     

珊瑚中五环半缩醛甾体的结构解析

为研究珊瑚Sinularia sp.中五环半缩醛甾醇的分离与结构,运用普通色谱及高效液相色谱等色谱方法对珊瑚Sinularia sp.中五环半缩醛甾醇化合物进行分离纯化,通过分析该化合物的核磁共振谱与质谱确定其平面结构,测定并比较圆二色光谱计算值确定化合物的立体构型。结果从珊瑚Sinularia sp.中首次分离纯化得到结构独特的五环半缩醛甾醇化合物(8R,9S,10R,13R,14S,17R,18R,20S,22R)-胆甾-1,4-二烯-18-乙酰基-22-氧-3-酮-18,22-环缩醛。