不对称合成（下）

4.利用手性氧氮杂环庚烷的不对称合成反应我们运用以(S)-脯氨酸或l-4-羟基脯氨酸衍生物所得到的光学活性四氢吡咯衍生物成功地开发了有高选择性的不对称合成反应。在继续进行这类研究过程中,我们设想除四氢吡咯衍生物     

不对称合成反应（上）

1.合成控制(Synthetic Control) 随着研究成果的积累,研究组全体人员的成长和有机台成化学整体水平的提高,在我的思维中有个想法渐渐地扎下了根,这就是广范围地有目的地控制反应的选择性,即提高反应的效率。我设想将来必定有一个对合成反应进行高度控制的时代,因而在利用.有机硫化物的反应中,开始了这方面的研究工作。通常,有机反应的选择性是由于反应点,即官能团的反应性的差别而产生的。那末,是否可以不只是利用反     

不对称放大—不对称合成最新进展

在不对称合成反应中,使用低光学纯度的手性源物质得到高光学纯度的产物的现象,称为不对称放大。本文以日本的小国和野依两教授的奠基性工作为中心,对于不对称放大的发现、特点和机理以及发展前景,作扼要的介绍。     

（R）—α—萜品醇的不对称合成

在催化量的手性催化剂存在下，利用１－苯磺酰基－３－丁烯－２－酮与异戊二烯的不对称催化Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应，合成了（Ｒ）－α－萜品醇５，光学纯度值达到９２％。     

手性双膦配体（4S,5S）—（—）—DIOP的合成

不对称催化是由潜手性反应物合成光活性化合物的有效途径,α,β-不饱和氨基酸的氢化立体选择性已达90％以上,L-Dopa的工业化生产则标志着不对称催化氢化开始走向实际应用。高选择性的催化剂一般是一价铑的手性双膦配体络合物,其中DIOP[2,3-O-异丙叉-     

双不对称合成反应

不对称合成反应的研究是有机化学的前沿领域,有关的进展对合成具有光活性的天然产物、药物、多肽和糖类化合物等都有重要的意义。人们不断追求获得更高的立体化学选择性,期望实现对反应产物的立体控制,以满足分     

有机溶剂—水以液相体系脂肪酶不对称水解合成S—（＋）—萘普生

采用有机溶剂－水双液相体系作为反应介质，并用键合有一Ｃ６Ｈ５的无定型多孔硅胶作为分散在两相间的接触面。用圆柱状假丝酵母脂肪酶对萘普生甲酯进行不对称水解，考察了酶浓度、体系ＰＨ值、温度、分散剂对反应的影响，当转化率为２４．３％时，产品萘普生的对映体守量值为９４．９％，剩余底物萘普生甲酯的对映体过量值为３０．５％，当以异辛烷作为有机相时，该体系酶催化水解的对映体比率约为５０。     

5—羟基色胺受体激动剂（1R,2S）—（一）—2—（2—羟基苯基）—N …

利用手性双哑唑啉与三氟甲磺酸亚铜催化２－甲氧基苯乙烯与重氮乙酸二环己基甲酯的不对称环丙烷化反应合成了手性环丙烷羟酸酯,用氢化氧钠对其进行选择性水解得到全反式环丙烷羟酸,其ｅｅ值ＧＣ测定为８８％。进一步经过Ｃｕｒｔｉｕｓ重排、烷基化等反应及重结晶等步骤合成了光学纯的具有生理活性的环丙胺化合物Ｉａ和Ｉｂ。     

（1R,2S）或（1S,2R）—1,2—二苯基—2—氨基乙醇衍生物手性配体的合成及其用于不

重点报道了以（１Ｒ，２Ｓ）或（１Ｓ，２Ｒ）－１，２－二苯基－２－氨基乙醇衍生物手笥配体的合成及其用于不对称催化反应的研究，如去氢氨基酸的氢化，醛的乙基锌加成，酮的还原，活泼亚甲基化合物的烷基化，醛的硅腈化和瑞福马斯基反应等。研究了手性配体的结构，底物和反件等对上述反应的对映造反性和催化活性的影响。     

不对称催化合成中手性膦配体的研究研究（Ⅱ）（ …

对近十多年来不对称催化合成领域中出现的手性膦配体进行了综述,按其不对称中心以及结构上的特征加以分类,并对其催化性能进行总结。     

催化氧化法合成缩丙酮—（R）—和（S）—甘油酸

以Ｄ－和Ｌ－酒石酸为原料，合成出高光光纯度的缩丙酮－（Ｒ）－和（Ｓ）－甘油酸（１ａ，１ｂ），总收率分别为３２．８和３４．１％制备的关键步骤为三氯化钌与次氯酸钠对邻二醇结构中Ｃ－Ｃ键的选择性氧化断裂。     

色满衍生物的不对称合成

含有色满环(2H-1-苯骈吡喃-3,4-二氢)结构的天然产物有抗氧化,抗病毒,免疫,强壮神经等功能。合成这类中间体结构,很早就为人们所关注。早期根据生源合成理论,将异戊二烯和酚反应,在路易斯酸存在下合成出色满衍生物。此后在这方面作过许多工作。     

醛,酮,醇和胺的不对称合成

根据对866个有代表性的旋光物质的研究,H.J.Roth和A.Kleemann指出,半数以上的旋光物质是手性的,至少具有一个或一个以上手性中心。其中22％光活性物质来自天然产物或从天然产物通过部分合成得到。78％光活性物质是全合成的,但是纯的对映体仅占5％。众所周知,光学活性物质的对映体     

以CyClo（L—Phe—L—His）催化的芳香氰醇不对称合成

以改进的方法合成了环状二肽(CycloL-Phe-L-His),它在苯甲醛和间苯氧基苯甲醛的不对称氰醇化反应中显示了高活性和高对映选择性。研究了各种反应条件对该催化剂活性和选择性的影响,考察了催化剂的回收使用,旋光稳定性和化学稳定性,探索了催化剂结构与性能间的关系。     

手性亚砜的合成及其在不对称合成中的应用

本文综述了手性亚砜的合成。由于亚砜结构上的特征以及与金属离子的络合能力,使手性亚砜在不对称合成中具有强烈的诱导作用,使它成为进行不对称合成的一个手段。本文列举了它在不对称合成中的应用情况。     

猪肝酯酶在不对称合成中的应用

猪肝酯酸PLE(Pig Liver Esterase)对双酯具有特殊的不对称水解性,而且可获得高产率和高光学纯的不对称水解产物。本文简要介绍PLE作为一种有效的酶催化剂,在温和的条件下,对双酯的不对称水解反应和在不对称合成中应用的近况。     

雪松二醇—（R）—1—苯基甲基硼酸酯（phCHClBO2C15H24）的不对称合成和 …

利用雪松二醇苯基硼酸酯进行不对称合成反应，制得标题化合物并测定结构，其晶体属正交晶系，空间群为Ｐ２１２１２１。结果学参数为：ａ＝５７２８（３），ｂ＝８．５４３（３），ｃ＝４１．２６７（７）Ａ，Ｖ＝２０１９．７Ａ＾３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．２３ｇ＝ｃｍ＾３，μ（ＣｕＫα）＝１７．７ｃｍ＾－１，Ｒ＝０．００７２，Ｒω＝０．００７７。