有机转化中二碘化钐及其他钐试剂近期发展研究

钐试剂自被发现以来,一直在有机合成中占据着一席之地.SmI2优异的单电子转移能力和还原能力都具有重要的研究价值.Sm、allylSmBr、SmI3等其他钐试剂的潜力也逐渐被开发出来.综述了近5年来SmI2以及其他钐试剂介入的反应.主要分为三大部分:(1)SmI2促进的偶联反应研究,(2)其他钐试剂(Sm,allylSm...     

钐试剂在有机合成中的应用

钐试剂在有机合成中的应用是近年来有机合成方法学研究中的热点之一。综述了十余年来本课题组在钐试剂应用于有机合成方面所开展的有关工作：(1)二碘化钐作为偶联剂和还原剂在有机合成中的应用;(2)金属钐直接应用于有机合成;(3)三碘化钐作为路易斯酸应用于有机合成;(4)有机钐试剂在有机合成中的应用。     

合成α,β-不饱和酮的一种简便方法: O,O-二乙基磷酰碲钠作用下ω-溴代苯乙酮与芳醛的反应

在O,O-二乙基磷酰碲钠存在下, ω-溴代苯乙酮与芳醛于乙醇中反应, 以良好产率生成α,β-不饱和酮.     

钐—钛铁试剂—EDTA—CTMAB—TritonX—100荧光体系的研究及应用

系统地研究了钐一钛铁试剂—EDTA—CTMAB—Triton X-100体系的荧光特性及影响因素。应用此体系测定痕量钐的最佳条件为:钛铁试剂6.0×10~(-5)mol·L~(-1),EDTA 1.0×10~(-4)mol·L~(-1),CTMAB 5.0×10~(-4)mol·L~(-1),Triton X-100 0.05％,pH为13。在最佳条件下,钐浓度在1.0×10~(-7)～6.0×10~(-6)mol·L~(-1)范围内与体系的荧光强度呈线性关系,检出限为5.0×10~(-9)mol·L~(-1)。采用标准加入法对合成稀土样品中的痕量钐进行测定,结果满意。     

钐试剂在有机合成中应用的若干新进展

综述了本课题组最近几年关于钐试剂在有机合成中应用的研究进展. 主要包括以下几部分内容: (1) 二碘化钐促进的有机反应研究; (2) 金属钐直接应用于有机合成的研究; (3) 其它钐试剂 (三碘化钐, 烯丙基溴化钐) 促进的有机反应研究.     

7—羟甲基—7—羟基双环[3,3,1]壬烷—3—酮的合成并转换成1—羟基—4—原金刚烷酮

３，７－二取代双环「３，３，３」壬院衍生物具有许多有趣的反应特异性，可合成各种官能性金刚烷衍生物。本文以１－金刚烷醇为原料经二步反应合成７－亚甲基双环「３，３，１」壬烷－３－酮。再用催化量四氧化锇进行几乎定量地得到７－羟甲基－７－羟基双环「３，３，１」壬烷－３－酮（９）。     

含钐金属有机聚合物的合成及其荧光性质研究

以合成的含双键的烷氧钐单体，与甲基丙烯酸甲酯，苯乙烯等共聚，所得聚合物用红外光谱进行了表征，用高效液相色谱测定它们的分子量及其分布、着重比较研究了这些聚合物的荧光性质。     

一锅法合成新型羟基环戊烯酮化合物

以二芳基乙酮（4a~4f）和取代丙酮（5a~5c）为原料,KHCO₃为碱,100 ℃空气条件下,在DMSO中经二芳基乙酮氧化、羟醛缩合一锅法合成了12个羟基环戊烯酮化合物（6a~6l）,其中6d, 6h和6i为新化合物,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS(ESI)表征。     

4‘—甲氧基—2’,7—二羟基黄烷酮的合成

２－羟基－４－甲氧基甲氰基苯乙酮与２－甲氧基甲基－４－甲氧基苯甲醚经缩合，环化，除保护基等反应合成了４’－甲氧基－２’，７－二羟基黄烷酮。     

樟脑衍生的β-羟基酮的不对称合成

不对称合成方法学及其应用是现代合成化学的基石之一,也是当代有机化学及其相关学科研究的热点和前沿。在不对称合成越来越重要的今天,手性试剂的作用已是最为重要和必不可少的反应试剂。价廉易得的天然樟脑作为天然手性源,在不对称合成领域中一直备受关注[1,2,3,4],其可用于合     

二羟基丙酮磷酸酯的合成

本文报道由3-氯-1,2-丙二醇(1)经七步反应,合成二羟基丙酮磷酸酯缩乙酮(7)的方法,总收率43%。在温和条件下,7可以水解为游离的二羟基丙酮磷酸酯(8)。     

二碘化钐作为预催化剂的有机反应

二碘化钐是二价稀土试剂中的代表化合物,在有机合成中用途广泛.综述了近年来催化量二碘化钐促进的有机反应,介绍了二碘化钐作为预催化剂在催化有机反应方面所体现的反应活性及选择性.     

用镁和溴代醇的羧酸酯反应合成羟基酮

人们所熟悉的Grignard反应通常都是分二步进行:即先由镁和有机卤化物制成Grignard试剂,然后再与底物中的官能团进行分子间的反应。对于分子中既含有卤素,又含有可与Grignard试剂反应的宫能团的化合物和镁的反应,则至今研究得很少。已报道的仅有γ-代酮,б-碘代腈和镁的反应,得到环丁醇或环戊酮衍生物;γ-澳代正丁酸乙酯和镁反应得到辛二酸二乙酯。我们首次研究了溴代醇的羧酸酯和镁的反应,得到高产率的羟基酮,结果见表1。后者在已往的合成方法中常有原料难得、反应步骤复杂或产率不高等缺点。溴代醇的羧酸酯很易用环状缩醛经NBS氧化开环得到。由于从理论上来说, 随着缩醛环的大小不同,可以使制得的羟基酮中的羟基和羰基处于任意的位置上,因而本方法可能为从醛出发合成羟基酮提供一个广泛的途径。     

带有活性官能团有机酮化物的合成

有机锡试剂与酰氯化合物交叉偶联反应提供了合成有机酮化合物的温和简便的新方法。有机锡试剂的应用是近年来兴起的,其主要特点是能与多种活性官能团如硝基、酯基、卤素、甲氧基、碳-碳双键共存,且不与羰基起反应,对空气也不敏感,易于制备。它解决了以往合成有机酮化物采用格林试剂和锂试剂等无法解     

有机试剂结构与性质的研究Ⅷ有机试剂的pKa与改进的Swain—Lup…

有机试剂的ｐＫ＾０ａ是其重要的物参数，它是有机试剂酸性的度量，决定其配合笺的稳定性。本文应用Ｈａｎｓｃｈ改进的参数值研究了ＰＫａ与取代基常数的相关性，     

一些有机分析试剂及其应用研究

本文回顾了笔者在有机分析试剂及其应用方面的研究工作包括（１）一些新的三氮烯类等有机分析试剂的合成及其应用（２）几项应用基础研究：超改进控制加权形心单纯形（ＳＷＣＷＣ）及其应用；改进了平衡移动法和摩尔比法测定有色配合物组成及其平衡常数；催化动力学分光光度法的几个关系式（３）一些新分析方法研究及其应用上述三部分中的应用重点是分光光度分析