丁基锡炔基膦酸酯的合成

本文合成了１０个新的二（三）丁基锡炔基膦酸酯「（ｎ－（Ｃ４Ｈ９）ｎＳｎ」ｎ－１Ｏ２Ｐ（Ｏ）Ｃ≡ＣＲ（ｎ＝２,３;Ｒ＝ｎ－Ｃ５Ｈ１１,ｎ－Ｃ６Ｈ１３,Ｐｈ,ＣＨ２ＯＭｅ,ＣＨ２ＯＥｔ）通过元素分析,ＩＲ和＾１Ｈ ＮＭＲ确证了其结构。     

苯基锡炔基膦酸酯的合成

由于烃基锡的磷(膦)酸衍生物具有广泛的生物活性,近年来受到人们的极大关注,相继合成出了许多具有杀虫、杀菌、除草等性能的烃基锡-O,O-二烃基二硫代磷酸酯[1,2]、烃基锡-O-烃基膦酸酯[3]等.但烃基锡烃基膦酸酯的研究则很少,尤其是烃基锡不饱和膦酸酯的研究至今仅有一篇文献[4].本文以二(三)苯基氯化锡和炔基膦酸二钠为原料,合成了10种新的苯基锡炔基膦酸酯,以期获得高生物活性的有机锡化合物.     

苄基锡烯或炔基膦酸酯的合成

合成了具有通式为（ＰｈＣＨ２Ｓｎ）ｎ－１Ｏ２Ｐ（Ｏ）Ｒ（ｎ＝２，３；Ｒ＝－Ｃ＝ＣＰｈ，－Ｃ＝ＣＣ５ｈ１１－ｎ，－Ｃ＝ＣＣＨ２ＯＣＨ３，－ＣＨ＝ＣＣＩＰＨ）的８个苄基锡烯或炔基膦酸酯，并通过元素分析、ＩＲ和１ＨＮＭＲ对其进行了表征。     

三苯基锗炔基膦酸酯的合成和表征

０IntroductionInrecentyears，thechemistryoforganogermaniumcompoundswasextensivelystudiedbecauseoftheirbiologicalactivity犤１，２犦．Organotinderivativesofoxyandthiophosphorusacidarewell－known犤３～５犦．Inourearlywork，theorganotinderivativesofalkynyloralkenylphosphateweresynthesizedandtheirstructuresandbiologicalactivitieswerealsostudied犤６～８犦．Sofar，tri－organogermaniumderivativesofphosphonicacidhavenotbeenreported．Inthispaper，O－bis（triphenylgermanium）alkynylphosphatesandO－trip…     

金催化炔基膦酸酯水合反应合成β-羰基膦酸酯

β-羰基膦酸酯是一类重要的有机化合物和反应中间体,在有机合成及药物化学中发挥着重要的作用.提供了一种高原子经济性、高选择性、温和的炔基膦酸酯水合反应体系.实验结果表明:在阳离子金催化剂(2.5 mol%)的催化作用下,以1,2-二氯乙烷(1 m L)为溶剂,室温下炔基膦酸酯(1 mmol)与水(3 mmol)发生水合反应,高收率、高区域选择性地得到β-羰基膦酸酯化合物(收率≥92%).该方法具有底物适用范围广、反应条件温和、环境友好等优点,为含β-羰基膦酸酯结构单元的天然产物及复杂药物分子的合成提供了一种新途径.     

α-氨基苯基膦酸酯衍生物的合成

以苯基二氯化膦为原料,合成了O-丁基苯基亚膦酸酯(1)。利用1中的P-H键与芳醛,芳胺的类M an-n ich反应,一锅煮合成了一系列具有多种潜在生物活性的新型α-氨基苯基膦酸酯(4)。1和4的结构经1H NMR,IR和MS确证。     

三苯基锗烯或炔基膦酸衍生物的合成

由三苯基氯化猪与烯或炔基膦酸盐反应,合成了８种新的三苯基锗烯基或炔基膦酸衍生物,利用元素分析,ＩＲ和ＨＮＭＲ表征了这些化合物的结构     

碳酸铯催化下端炔碘化合成炔基碘

催化量的碳酸铯(0.2 equiv.)、氢氧化钾(2.0 equiv.)及端炔(1.0 equiv.)在无水THF-HMPA中, 室温搅拌3 h, 然后加入碘的THF溶液, 室温搅拌2 h, 生成炔基碘. 产率为70%～93%.     

氢氧化铯促进下炔基碘的合成

端炔与氢氧化铯在无水THF中于室温反应3h后与碘作用合成了7个炔基碘,收率78%~91%。其结构经1HNMR,13CNMR和MS确认。     

三溴化金催化端炔与二芳基二硒醚反应合成炔基硒醚

炔基硒醚是合成一些有机硒化合物的重要起始物。本文研究发现,在三溴化金(Au Br3)催化下,端位炔和二芳基二硒醚在弱碱(如碳酸钾)存在下反应,生成炔基芳基硒醚,产率为69%~98%;在空气参与下,于80℃下进行反应,反应条件简单,且二硒醚的两个硒原子均可以被利用。二甲基亚砜(DMSO)是合适的溶剂,在极性较小的溶剂(如甲苯、四氢呋喃)中,此反应不能进行。芳基炔(如苯乙炔、对甲基苯乙炔、对氯苯乙炔等)、烯基炔(如环己烯乙炔)和烷基炔(如1-壬炔)均能顺利进行此反应。当芳基炔苯环的间位或邻位连有取代基时,反应产率较低(69%~82%),而对位无论是连有吸电子基还是给电子基,该反应均可以得到很高的产率(95%)。     

氢氧化铯促进下硒、端炔及二芳基碘盐反应合成炔基芳基硒醚

以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作溶剂, 在4 Å分子筛存在及氮气保护下, 将端炔、CsOH、硒粉在室温搅拌2 h, 然后加入二芳基碘盐, 在0 ℃搅拌30 h, 得炔硒醚, 收率约60%.     

相转移催化法合成仲丁基膦酸酯

报道了用相转移催化法合成仲丁基膦酸双正己酯以及将其水解转化为相应单酯的方法。该法产品纯，收率高，具有工业应用价值。     

邻芳基苯基膦酸酯的新合成路线

以磷酸苯酯为原料,经碱性重排、O-磺酰化和Suzuki偶联反应合成邻芳基苯基膦酸酯是一条方便合理的路线.     

2-氨基-5-取代基4-噻唑基膦酸酯的质谱研究

本文对一系列2-氨基-5-取代基-4-噻唑基膦酸酯进行了质谱研究,发现2-氨基-5-取代基-4-噻唑基膦酸酯的膦酰基中的烷基在碎裂过程中产生了一种新的γ-烷基重排反应,并且讨论了这类化合物的质谱碎裂行为,用电子轰击碰撞活化质量分析离子动能谱(EI-CA-MIKES)和高分辨精确质量测量技术(AMMT)作了进一步的研究。     

利用自由基引发的1,2-炔基迁移实现非活性烯烃的炔膦酰化

研究了1,4-烯炔衍生物与二芳基膦氧化物在银介导下发生的炔酰化反应.该反应利用自由基引发的1,2-炔基迁移策略合成了一系列γ-酮膦氧化物,产率适中.该反应机理可能涉及膦中心自由基与乙烯基的加成、3-exo-dig环化和1,2-炔基迁移等连续的过程,一步形成了C-P、C-C键等化学键,实现了非活性烯烃的双官能化.     

1,3-二炔的合成

随着1,3-二炔类化合物在有机合成及功能材料等领域的广泛应用,它的合成引起了广大研究者的关注.本文阐述了1,3-二炔类化合物的合成发展历史,着重综述了近十年来1,3-二炔类化合物的合成发展情况,按原料类别进行介绍,主要包括以末端炔、炔基卤化物、金属炔化物和烯基卤化物等为原料合成1,3-二炔化合物的新成果.文章还分析了一些合成方法在医药领域的应用和重要的反应机理,并总结了该类化合物的合成及未来发展方向.