1-羟基-2-(1-甲基咪唑-2-基)乙烷-1,1-双膦酸的合成

自从Fleisch等入[1]发现双膦酸盐类化合物的亲骨作用以来,双膦酸盐化合物逐渐成为治疗骨骼方面疾病的药物,包括骨质疏松症,肿瘤病并发的高钙血症和骨痛,变形性骨炎(Paget’s病)和多发性骨髓瘤[2-3]。目前以唑来膦酸[化学名为2-(2-甲基-咪唑-1-基)-1-羟基乙烷-1,1-双膦酸]综合疗     

对苯二甲酸及双酚A衍生物构筑的二维镉配位聚合物的合成、结构及性质

以4,4-二（4-羟乙基苯并咪唑基苯基）丙烷（L₁）,4,4-二（4-羟乙基咪唑基苯基）丙烷（L₂）为原料,通过水热法得到2个二维结构的配位聚合物{[Cd（L₁）（bdc）H₂O]·2DMA}_n（1）,[Cd（L₂）（bdc）H₂O]_n（2）（H₂bdc=对苯二甲酸,DMA=N,N-二甲基乙酰胺）,通过X-射线单晶洐射、热重以及红外光谱对其进行了表征。结果显示晶体1为单斜晶系,P2/c空间群。晶体2为单斜晶系,C2/c空间群。配合物2为2D→2D穿插结构。热重分析表明配合物1和2分别在343和325℃时分解。     

对苯二甲酸及双酚A衍生物构筑的二维镉配位聚合物的合成、结构及性质(英文)

以4,4-二(4-羟乙基苯并咪唑基苯基)丙烷(L1),4,4-二(4-羟乙基咪唑基苯基)丙烷(L2)为原料,通过水热法得到2个二维结构的配位聚合物{[Cd(L1)(bdc)H2O]·2DMA}n(1),[Cd(L2)(bdc)H2O]n(2)(H2bdc=对苯二甲酸,DMA=N,N-二甲基乙酰胺),通过X-射线单晶洐射、热重以及红外光谱对其进行了表征。结果显示晶体1为单斜晶系,P2/c空间群。晶体2为单斜晶系,C2/c空间群。配合物2为2D→2D穿插结构。热重分析表明配合物1和2分别在343和325℃时分解。     

新型缠绕结构配位聚合物的合成及结构的研究

以2,6-H2ndc（2,6-H2ndc=naphthalene-2,6-dicarboxylic acid）,bipe[bipe=bis（4-imidazolphenoxy）ethane]为配体,在水热反应条件下,生成了1个新型缠绕配位聚合物[Co（2,6-ndc）（bipe）],并对其进行了元素分析、红外光谱（IR）、热重（TG）、粉末X射线衍射和X射线单晶衍射等表征.结构表征结果表明,该配位聚合物（4,4）-连接的sql网络,通过2D→2D平行→3D平行互穿的方式形成了三维的结构.     

温控双咪唑离子液体的合成与晶体结构表征

以1-乙基咪唑和1,3-二溴丙烷(或1,5-二溴戊烷)为原料制得溴盐中间体,然后与六氟磷酸钾在水溶液中进行阴离子交换,以制备双咪唑型温控型离子液体。通过对上述两种双-(3-乙基咪唑)烷烃六氟磷酸盐进行X-射线单晶结构分析,发现两者结构相近,但晶体形貌差异较大,其中双-(3-乙基咪唑)丙烷六氟磷酸盐属于四方晶系,而另一个属于正交晶系;两者在晶胞堆积结构上呈现高度对称。另外,将双-(3-乙基咪唑)烷烃六氟磷酸盐应用到苯胺的缩合反应中,随着反应温度的升高,晶体物质渐渐溶解,达到85℃时反应体系为淡红色均相,反应结束后冷却到60℃以下,晶体物质逐渐析出,取得了较好的温控分离效果。     

基于一种柔性二羧酸和不同双咪唑配体构筑的两例钴-穿插网格

利用一种柔性二羧酸,辅以不同的双咪唑配体在水热条件下构筑了两例具有穿插特征的钴配位聚合物,{[Co(bimb)(L)]·H₂O}_n(1)和{[Co(bbix)(L)]₂}_n(2)(H₂L=4,4'-(2,2'-oxybis(ethane-2,1-diyl)bis(oxy))dibenzoic acid, bimb=1,1'-(1,4-butanediyl)bis(imidazole), bbix=1,4-bis(benzimidazole-1-ylmethyl)-benzene)。单晶X-射线衍射研究发现配合物1为2D→3D 4-连sql拓扑构型的三重穿插网格;配合物2为3D 4-连6⁶ dia拓扑构型的六重穿插网格。该结构分析结果表明作为辅助配体的双咪唑配体的构型对配合物的穿插特征有重要影响。另外,我们还研究了配合物1和2的热稳定性及磁性。     

Gemini型咪唑啉双季铵盐金属缓蚀剂的合成及其性能

合成了系列新型咪唑啉双季铵盐阳离子缓蚀剂(S-HSJ),研究并讨论了其在5%HCl介质中对铜、铁、铝等金属的缓蚀性能及缓蚀剂结构中亲油基部分碳链长度、缓蚀时间、缓蚀剂浓度等对缓蚀效果的影响. 研究表明,S-HSJ系列咪唑啉双季铵盐对红铜、黄铜、铝及马口铁四种金属均表现出较传统单季铵盐与苯并三氮唑缓蚀剂好的缓蚀性能,S-HSJ-16双季铵盐添加量0.1%时缓蚀效率可达94%~99%,S-HSJ与阴离子表面活性剂复配对铜腐蚀表现出明显协同效应.     

基于一种柔性二羧酸和不同双咪唑配体构筑的两例钴-穿插网格

利用一种柔性二羧酸,辅以不同的双咪唑配体在水热条件下构筑了两例具有穿插特征的钴配位聚合物,{[Co(bimb)(L)]·H₂O}_n(1)和{[Co(bbix)(L)]₂}_n(2)(H₂L=4,4'-(2,2'-oxybis(ethane-2,1-diyl)bis(oxy))dibenzoicacid,bimb=1,1'-(1,4-butanediyl)bis(imidazole),bbix=1,4-bis(benzimidazole-1-ylmethyl)-benzene)。单晶X-射线衍射研究发现配合物1为2D→3D 4-连sql拓扑构型的三重穿插网格;配合物2为3D 4-连6⁶dia拓扑构型的六重穿插网格。该结构分析结果表明作为辅助配体的双咪唑配体的构型对配合物的穿插特征有重要影响。另外,我们还研究了配合物1和2的热稳定性及磁性。     

基于双咪唑配体的一维银配位聚合物的合成、晶体结构和表征

通过水热法合成了1个一维配位聚合物[Ag(1,2-bix)].HL,并对该化合物进行了元素分析、红外和单晶X-射线表征(1,2-bix=1,2-(二亚甲基苯)二咪唑配体,HL=反式-4,4′-二羧基偶氮苯阴离子)。该化合物属于三斜晶系,空间群P1,晶胞参数a=0.937 80(5)nm,b=1.119 91(16)nm,c=1.356 36(10)nm,α=102.923(8)°,β=91.751(5)°,γ=110.792(10)°,V=1.288 5(2)nm3,Z=2,C28H23AgN6O4,Mr=615.39,Dc=1.586 g.cm-3,F(000)=624,μ(Mo Kα)=0.829 mm-1,R=0.040 7,wR=0.102 0。在该化合物中,双咪唑配体连接着中心的Ag(Ⅰ)原子形成了一维链状结构。二羧酸配体之间通过O-H…O键形成另一种一维链状结构,两种类型的链以相互垂直的方式延伸。此外,我们还仔细研究了该化合物的荧光性质。     

双咪唑光敏体系紫外光引发聚合甲基丙烯酸甲酯动力学和应用研究

用光敏剂4,4′ 二(N,N′ 二甲基-氨基)苯甲酮(简称米氏酮,MK)、引发剂邻氯代六芳基双咪唑(o-Cl-HABI)和氢给体助引发剂十二烷基硫醇(SH)组成光敏引发体系。研究了在高压汞灯照射下,甲基丙烯酸甲酯(MMA)光聚合速率和该敏化体系每一个组分,包括MK、o-Cl-HABI、SH和MMA的关系,还研究了该体系在PS版材上的应用,并获得了很好的效果。     

可见光敏引发聚合甲基丙烯酸甲酯的动力学研究

本论文用膨胀计法进行了甲基丙烯酸甲酯在氯仿溶液中可见光光敏引发聚合动力学的研究。此光敏引发体系由光敏剂1,3,3-三甲基-2-[5-(1,3,3-三甲基-2-吲哚叉)-1,3-戊二烯]吲哚碘盐(简称NK-529),引发剂邻氯代六芳基双咪唑(简称o-Cl-HABI),氢给体3-巯基-4-甲基-4氢-1,2,4-三氮唑(简称MTA)组成。研究结果表明,此光敏聚合体系的光聚合速率与各组分的动力学方程如下:R_p=K(NK-529)^0.51(HABI)^0.41(MTA)^0.36(MMA)^1.0.     

柔性双咪唑配体导向的Co(Ⅱ)⁃戊二酸金属有机骨架材料的合成、结构和性能

在水热条件下合成并表征了2例基于柔性配体构筑的Co(Ⅱ)-MOFs:{[Co(glu)(bimb)]·4H2O}n (1),[Co(glu)(bix)0.5]n (2)(H2glu=戊二酸;bimb=1,4-双(咪唑-1-基)-丁烷;bix=1,4-双(咪唑-1-基-亚甲基)-苯)。配合物1显示非穿插的(4,4)-菱形网格,通过层间氢键和π…π作用拓展为三维超分子结构。加热失水后1的结构不可逆地降解。配合物2呈现典型的柱-层状三维结构,其拓扑符号为41263,中心Co(Ⅱ)离子采用四方锥构型。此外,性质研究表明:配合物1在水溶液中对染料甲基橙具有显著的吸附活性,配合物2表现出弱的反铁磁行为。     

金属缓蚀剂Gemini型咪唑啉双季铵盐的合成及其性能的研究

合成了系列新型咪唑啉双季铵盐阳离子缓蚀剂（S-HSJ）,研究并讨论了其在5%盐酸介质中对铜、铝等金属的缓蚀性能及缓蚀剂结构中亲油基部分碳链长度、缓蚀时间、缓蚀剂浓度等对缓蚀效果的影响。研究表明：S-HSJ系列咪唑啉双季铵盐对红铜、黄铜、铝及马口铁四种金属均表现出较传统单季铵盐与苯并三氮唑缓蚀剂好的缓蚀性能,S-HSJ-16双季铵盐添加量0.1%时缓蚀效率可达94~99%,S-HSJ与阴离子表面活性剂复配对铜腐蚀表现出明显协同效应。     

桥头碳上氮杂芳基功能化的双吡唑甲烷与羰基钨反应

研究了(氮甲基咪唑-2-基)双(3,5-二甲基吡唑)甲烷(L¹),2-吡啶基双(3,5-二甲基吡唑)甲烷(L²)及4-吡啶基双(3,5-二甲基吡唑)甲烷(L³)与羰基钨的反应,合成了一系列以单齿,双齿及三齿氮配位的羰基金属衍生物LW(CO)₅ (L=L¹或L³),LW(CO)₄ (L=L¹,L²或L³)和LW(CO)₃ (L=L¹或L²).核磁,红外及X-射线单晶衍射分析表明这3种配体表现出了可变的配位方式.在LW(CO)₅中,当配体为L¹时,其倾向于通过咪唑氮与金属配位,而为L³则倾向于利用吡啶氮与金属作用;在LW(CO)₄中,配体L¹表现为通过咪唑氮和吡唑氮原子配位的[N,N']双齿配体,而L²和L³表现为通过吡唑氮原子配位的[N,N]双齿配体;在LW(CO)₃中,L¹和L²起着[N,N,N']三齿螯合配体的作用.     

以对苯二氧基二乙酸和咪唑基化合物为配体的镍、镉配合物的合成和晶体结构

以对苯二氧基二乙酸(H₂BDOA)和4,4'-二咪唑基二苯醚(BIDPE)为原料,分别与氯化镍、氯化镉在水热条件下反应,得到2个结构不同的配位聚合物[Ni(BDOA)(BIDPE)(H₂O)]_n(1)和[Cd(BDOA)_0.5(BIDPE)Cl]_n(2)。对它们进行了元素分析、红外光谱分析,并利用X-射线衍射测定了它们的单晶结构。配合物1属于三斜晶系,P1空间群,a=0.93497(8)nm,b=1.03231(9)nm,c=1.35291(12)nm,α=96.3980(10)°,β=90.7290(10)°,γ=102.0270(10)°,V=1.26831(19)nm³,Z=2,M_w=603.22,D_c=1.580g·cm^-3,μ=0.827,F(000)=624,R₁=0.0395,wR₂=0.0895(I>2σ(I))。配合物2也属于三斜晶系,P1空间群,a=1.01751(7)nm,b=1.04299(7)nm,c=1.17338(8)nm,α=68.7230(10)°,β=71.8260(10)°,γ=76.0910(10)°,V=1.09105(13)nm³,Z=2,M_w=562.26,D_c=1.711g·cm^-3,μ=1.163,F(000)=562,R₁=0.0210,wR₂=0.0537(I>2σ(I))。配合物1中镍离子通过2种配体桥联成二维波浪形层状结构,而配合物2中镉离子通过2个Cl离子连接成一个双核Cd₂单元,双核单元再通过2种配体连接成一维链状结构。结果说明了金属离子在配合物组装过程中起着非常重要的作用。此外,研究了它们的荧光性质。