二碘化钐作用下缺电子烯烃的还原偶联反应

室温下SmI2-HMPA-t-BuOH-THF体系能顺利地将丁烯二酸二酯还原偶联为1, 2, 3, 4-四烷氧基羰基丁烷, 同样条件下, 亚苄基氰乙酸乙酯,α-乙氧羰基肉桂酸乙酯, α-乙酰基肉桂酸乙酯和亚苄基丙二酸亚异丙酯等化合物也发生还原偶联反应得到相应的二聚体。     

二碘化钐还原硫代碳酸酯

在ＳｍＩ＿２－ＨＭＰＡ－ＴＨＦ－ｔ－ＢｕＯＨ体系中，硫代碳酸酯的酰硫键发生还原断裂反应，得到相应的二硫醚产物。     

二碘化钐在有机合成中的应用新进展

综述了2005年以来二碘化钐在有机合成中应用的新进展,主要涉及二碘化钐在还原偶联反应以及作为预催化剂方面的一些新的应用.     

三碘化钐促进的α,α′-二(取代亚苄基)环戊酮的简便合成

在SmI_3作用下和中性室温的条件下,环戊酮能与醛缩合,得到几乎定量产率的α,α＇-二亚苄基环戊酮;但对环已酮,产率仅在20％左右。     

低价钛引起的芳磺酰氯与α,β—不饱和酸酯的反应

低价钛引起的醛酮发生脱氧偶联反应生成烯烃,已经成为形成碳—碳键的一种重要方法［１］。此外,低价钛试剂还能引起其它官能团化合物的还原偶联反应［２,３］。最近,我们报道了低价钛试剂引起的分子间不同官能团化合物的交叉还原偶联反应［４,５］。但低价钛试剂引起...     

二碘化钐有效催化芳胺成胍反应的研究

二碘化钐作为易得的路易斯酸型预催化剂,可有效催化芳胺和碳二亚胺的反应,在温和条件下以高收率得到一系列胍。     

二碘化钐促进的2-哌啶酮与α,β-不饱和酸酯的加成-开环反应研究

以tBu OH作为质子供体,基于Sm I2促进2-哌啶酮与α,β-不饱和酸酯进行自由基加成-开环反应,以43%～89%的收率制备了一系列含N-Boc氨基酮化合物3a～3l.以(S)-8-[(叔丁氧基羰基)氨基]-5-[(叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基]-4-氧代辛酸甲酯(3e)为关键中间体,经一锅去保护-环合-还原-胺解等反应建立了吲哚里西啶骨架(6)的合成方法.     

二碘化钐作为预催化剂的有机反应

二碘化钐是二价稀土试剂中的代表化合物,在有机合成中用途广泛.综述了近年来催化量二碘化钐促进的有机反应,介绍了二碘化钐作为预催化剂在催化有机反应方面所体现的反应活性及选择性.     

二碘化钐诱导的芳族二硒醚Se—Se键还原断裂导致芳基硒负离子:β-硒代酯(腈)的制备

报导了芳族二硒醚在SmI_2作用下,Se—Se键还原断裂成硒负离子。再与α,β-不饱和酯(腈)发生Michael加成反应,得到β-硒代酯(腈)。     

α,β—不饱和醛,酮中羰基的选择性还原

综述了α，β－不饱和醛、酮的１，２－选择性还原方法。全面介绍了选择性还原羰基的各种方法及特点，同时也描述了一些反应机理。     

三碘化钐促进的芳胺与α,β-不饱和腈(酯)的共轭 加成

在SmI~3促进下,芳胺与α,β-不饱和腈(酯)在室温下进行共轭加成反应,分别得到相应的β-氨基腈和β-氨基酯,该反应条件温和、中性,收率良好,提供了合成β-氨基腈和β-氨基酯的一种简便方法,并对反应机理进行了探讨。     

二碘化钐促进的硒代酯的合成

用SmI2/THF/HMPA体系在室温下使二芳基二硒醚中的Se-Se键还原断裂成硒负离子物种, 继而与酸酐作用得到硒代酯, 该反应条件温和中性, 产率良好, 提供了合成硒代酯的一个新途径。     

三碘化钐促进的α, α'-二(取代亚苄基)环戊酮的简便合成

在SmI3作用下和中性室温的条件下, 环戊酮能与醛缩合, 得到几乎定量产率的α, α'-二亚苄基环戊酮; 但对环己酮, 产率仅在20%左右。     

二碘化钐促进的二硫代氨基甲酸酯和硫代氨基甲酸酯的还原断裂反应

室温下SmI2-THF-HMPA-t-BuOH体系可顺利地将二硫代氨基甲酸酯还原断裂得到二硫醚和硫代甲酰胺; 同样条件下, 硫代氨基甲酸酯还原断裂得到二硫醚篅34The reductive cleavage of dithiocarbamic esters are promoted by the SmI2-HMPA-THF-t-BuOH System successfully to give disulfides and thiocarboxamides at room temperature in good yields; The reduction of thiocarbamic esters are also promoted by the same system to give disulfides and carboxamides.     

二碘化钐促进的 β-碲代酯(腈)的合成

本文报道在室温, 中性介质中研究二碘化钐在合成中的应用. 在二碘化钐作用下,二碲醚发生Te-Te键还原断裂, 生成碲负离子物种, 后者再与α,β-不饱和酯(腈)发生Michael加成, 得到β-碲代酯(腈), 产率较高.     

超声波作用下锌粉诱发芳香醛的还原偶联反应

超声波作用下,芳香醛在Zn-10％NaOH(aq．)-bleOH体系中反应,室温下25min～60min内得到41％～97％的偶联产物邻二醇。     

二(甲基环戊二烯基)钐催化异氰酸苯酯齐聚的研究

研究了二（甲基环戊二烯基）铸催化异氰酸苯酯齐聚反应的性能,对引发反应过程和稀土配位环境的影响作了深入探讨。引发反应速率对表观催化活性影响很大。齐聚反应产物由甲醇不可溶与甲醇可溶两部分组成,其中甲醇不溶部分以二聚物为主,甲醇可溶部分以三聚物为主。ＳｍＩ２和ＳｍＩ２（ｈｍｐａ）４（ｈｍｐａ＝六甲基磷酰三胺）则对ＰｈＮＣＯ齐聚反应没有催化活性。