5—（L—盖氧基）—2（5—H）—呋喃酮与硝酮体系环加成反应的理论研究

选取模型化合物,用AMl MO方法从理论上研究了手性的5-(L-盖氧基)-2(5—H)-呋喃酮与偶极硝酮体系环加成反应的机理。优化了反应过程各驻点的几何构型,计算了反应的活化焓、活化熵和反应速率常数,结果表明,该反应为同面的协同过程,非对映专一性产物的形成估计是由于盖氧基及硝酮分子上苯取代基的空间效应所致。     

查尔酮参与的不对称Michael加成反应研究进展

综述了近十年来,金鸡纳碱、硫脲、手性离子液体、季铵盐、脯氨酸和葡萄糖类衍生物等有机小分子在催化查尔酮的不对称Michael加成反应中的应用.有机小分子催化的机理大部分都是通过氢键、离子键等与底物相互作用而使其有较好的对映选择性.     

L-丙氨酰Betti碱催化环己酮对硝基烯不对称Michael加成反应

合成了3个手性Betti碱的L-丙氨酰衍生物, 并用它们来催化环己酮与硝基烯的Michael加成反应. 发现1a是其中最有效的催化剂, ee值最高大于99%, dr值最高大于99∶1. 考察了催化剂结构与用量、添加剂用量、底物结构等因素对反应的化学产率和光学收率的影响.     

5-烷氧基-2(5H)-呋喃酮在有机合成中的应用

综述了国内外5-烷氧基-2（5H）-呋喃酮通过Michael加成、[3＋2]环加成、光催化加成等反应在有机合成中的应用。参考文献56篇。     

蒽酮与β-硝基苯乙烯的不对称Michael加成反应

不对称催化Michael加成反应是一类重要的形成碳—碳键的反应,以蒽酮作为亲核试剂的不对称Michael反应报道甚少.以手性伯胺硫脲作为催化剂,对蒽酮与硝基苯乙烯的不对称有机催化Michael加成反应进行了研究.实验结果表明,所用的伯胺硫脲均具有较好的催化活性(80%～95%收率),其中硫脲4a得到了较高的对映选择性.对反应条件进行优化后,以乙醚为溶剂,使用5%摩尔分数催化剂4a和苯甲酸,研究了多个硝基苯乙烯类底物和蒽酮的Michael加成反应,获得了优异的化学收率(95%～98%)和较好的对映选择性(最高86%ee).     

不对称Michael反应在有机合成中应用的进展

本文综述了不对称 Michael 加成反应的某些应用和进展,并分别讨论了各种不同类型的手性 Michael 加成反应。     

硫脲催化硝基烯与硫叶立德的不对称Michael加成反应

基于密度泛函理论研究了氯代苯基硫脲催化的硝基苯乙烯与硫叶立德的Michael加成反应,确定了控制反应立体选择性的C―C键形成步骤的过渡态结构,计算了过渡态的相对能量和反应势垒,弄清了硫脲催化的微观反应机理,探讨了硫脲催化性能的微观本质.结果表明,反应有利于反式Michael加成产物的形成,硫脲在反应中作为质子给体,首先与质子受体硝基苯乙烯形成双氢键配合物,通过授受体间的电荷转移活化硝基苯乙烯的β-C原子增强其亲电性,有利于硫叶立德的亲核进攻.     

新的手性源——5-(1-(艹孟)氧基)-2(5-H)-呋喃酮的合成及其不对称 Michael 反应的研究

近年来,手性的丁烯内酯类化合物在合成杂环和天然产物方面起了很重要的作用,我们利用新的手性源,5-(1-氧(艹孟)基)-2(5-H)-     

外表面钝化SBA-15固载奎宁催化不对称Michael加成反应

以聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物(P123)为模板剂制备SBA-15分子筛,将未除模板剂的SBA-15用三甲基氯硅烷钝化后固载奎宁制得外表面钝化CH_3-SBA-15-QN非均相催化剂.对非均相催化剂进行XRD、FT-IR、N_2吸附-脱附表征.并以查尔酮类化合物与丙二腈的不对称Michael加成反应为模型来考察非均相催化剂CH_3-SBA-15-QN的催化活性,实验结果表明,非均相催化剂CH_3-SBA-15-QN比SBA-15-QN催化剂对产物表现出较高的对映选择性.4-甲氧基查耳酮为底物时,CH_3-SBA-15-QN为催化剂时,产物对映选择性能够达到77%,甚至比均相催化剂高6%,充分发挥了载体孔道效应和手性催化剂的不对称诱导能力.     

有机小分子不对称催化Michael加成的研究进展

有机小分子催化成为现在最热门的研究领域之一.不对称Michael加成反应是合成具有一个或多个手性中心合成砌块和药物中间体的重要方法.介绍了近3年来有机小分子伯胺衍生物、吡咯烷衍生物、(硫)脲、手性方酰胺和磷酸等在不对称催化Michael加成中的应用研究进展.对各种小分子结构和催化活性的关系、催化剂诱导活化机理以及各种催化体系在药物和关键中间体合成中的应用也进行详细的评述.     

Evans手性助剂控制的不对称Michael加成立体选择性研究(Ⅱ)

手性助剂控制的不对称反应是不对称合成的重要方法之一.以Evans手性助剂控制的Michael受体1为底物,在FeCl3催化下,通过不同格式试剂对其进行Michael加成,一步反应得到了一系列含两个手性中心的Michael加成产物2a～2h.获得了较高的立体选择性,其中化合物2d和2e得到了de值高达98%的非对映选择性.研究结果表明,亲核试剂的空间位阻是影响产物立体选择性的主要因素.     

含松香骨架的手性氮杂冠醚的合成及其在不对称Michael 加成反应中的应用

以松香为原料, 合成了4个手性氮杂冠醚: N-脱氢松香基单氮杂-12-冠-4、N-脱氢松香基单氮杂-15-冠-5、N-脱氢松香基单氮杂-18-冠-6和N-降解脱氢松香基单氮杂-12-冠-4, 并用于催化不对称查尔酮Michael加成反应, 发现这些手性氮杂冠醚可以有效地催化2-硝基丙烷与查尔酮的不对称Michael加成, Michael加成产物ee最高达35%.     

2(5H)-呋喃酮与含氮亲核试剂反应研究进展

2(5H)-呋喃酮作为一种α,β-不饱和环丁内酯,可发生多种反应,特别是其不饱和碳碳双键上连有卤素时,2(5H)-呋喃酮的高反应性使其被广泛应用于有机合成.按照反应后五元环内酯产物上取代基位置的不同,综述了2(5H)-呋喃酮与含氮亲核试剂通过Michael加成、串联的Michael加成-消除、偶极环加成和钯催化耦合等反应合成β-取代、α,β-取代和γ-取代环状衍生物在近十几年的研究进展.     

可回收有机小分子催化不对称Michael加成的研究进展

手性有机小分子催化不对称Michael加成反应是现在最热门的研究领域之一。手性有机小分子催化剂在拥有诸多优点的同时,也存在用量较大、回收利用难等的问题,因此,手性有机小分子催化剂的回收利用这一课题成为了近几年的一个研究热点。本文根据催化剂的回收方法介绍了它们在不对称Michael加成反应中的应用研究进展。     

手性路易斯碱催化N-酰基烯胺不对称还原

首次利用手性哌啶酰胺类和叔丁基亚磺酰胺类路易斯碱催化三氯氢硅对N-酰基烯胺的不对称还原反应,以优良的收率(＞90%)和中等的对映选择性( 2%ee～36%ee)获得了相应的N-酰基手性胺产物.     

3-叔丁氧甲酰基氨基吡咯烷催化酮和硝基芳基乙烯的不对称Michael加成

用3-叔丁氧甲酰基氨基吡咯烷催化酮和硝基芳基乙烯的不对称Michael加成,并考察了反应物结构对加成的影响,得到了较高的收率和较好非对映选择性.     

基于2(5H)-呋喃酮的碳-杂成键反应研究进展

2(5H)-呋喃酮结构单元广泛存在于天然产物中,同时许多2(5H)-呋喃酮类化合物也是重要的有机合成中间体.因此,基于常见2(5H)-呋喃酮(1)的有机合成研究近年来引起了人们的关注.根据在有机合成反应中成键方式的不同,综述了在2(5H)-呋喃酮(1)环上形成C-O,C-N,C-S,C-P,C-Se,C-Si等碳-杂键的反应研究进展.