液态金属直接定氧通式的研究及应用

综合了固体电解质直接定氧有关因素变换对计算公式的影响,建立了液态金属直接定氧通式,并介绍了以此通式为基础研制的 DWY 系列多功能冶金过程测温定氧仪的主要特点。     

炉渣对定氧探头的作用

研究了液态FexO渣及碱性复杂炉渣中FexO对定氧探头的作用。纯FexO渣对探头的ZrO_2(MgO)管有强烈的侵蚀,且随温度的上升而加剧;碱性复杂炉渣对ZrO_2(MgO)管的侵蚀较轻微,当侵蚀达到一定程度时会使探头损坏。在碱性复杂炉渣中CaF_2的作用下,渣液与ZrO_2(MgO)管反应,在其表面生成锆酸钙,使电池电动势达到平衡的时间后延,甚至使测定失败。因此,它不宜用于测定高CaF_2含量的碱性炉渣。     

硫酸盐标准生成自由能的计算

建立了一种定量计算硫酸盐标准生成自由能的新方法，计算结果与文献值相符。     

商用快速定氧探头在铅锌冶炼生产中的应用

为探索铅锌冶炼炉渣氧势快速测量的方法,以某铅冶炼炉为对象,应用商用定氧探头对炉渣氧势进行测量。测量过程中,电势与温度信号的响应时间为10~15 s,测量时间控制在20 s之内;且其氧势范围lg P O2为-11.37~-10.32,即P O2为10-6.37~10-5.32Pa。对空冷和水淬两种取样方式下的炉渣中主要元素进行分析,同时基于铅冶炼炉内主要反应的标准吉布斯自由能变与温度T的关系,以及吉布斯自由能变与氧势的关系,制作氧势图,分析铅、铜、锌以及铁等金属元素分离所需的氧势条件,结果表明商用定氧探头所测得的氧势条件与氧势图中的理论分析结果吻合。     

商用快速定氧探头在铅锌冶炼生产中的应用

 为探索铅锌冶炼炉渣氧势快速测量的方法,以某铅冶炼炉为对象,应用商用定氧探头对炉渣氧势进行测量。测量过程中,电势与温度信号的响应时间为10~15 s,测量时间控制在20 s之内;且其氧势范围lg P_O2为-11.37~-10.32,即P_O2为10^-6.37~10^-5.32 Pa。对空冷和水淬两种取样方式下的炉渣中主要元素进行分析,同时基于铅冶炼炉内主要反应的标准吉布斯自由能变与温度T的关系,以及吉布斯自由能变与氧势的关系,制作氧势图,分析铅、铜、锌以及铁等金属元素分离所需的氧势条件,结果表明商用定氧探头所测得的氧势条件与氧势图中的理论分析结果吻合。     

利用标准生成自由能判定化合物的稳定性

本文从热力学原理出发，推导出：二元系中化合物的标准生成自由能符合拟抛物线规划；推广到三元系中则应符合抛物面规则；并且利用上述规则判定含稀土体系中化合物的稳定性。     

二元系中不相邻化合物标准生成自由能之间的关系

本文从二元系氧位递增原理出发,给出了二元系中不相邻化合物标准生成自由能之间的一个关系式。利用这个关系式,可以很方便地从己知的化合物标准生成自由能数据估算未知的化合物标准生成自由能。     

SnF2标准生成Gibbs自由能的测定

采用LaF3单晶(掺杂)作为固体电解质,在多次抽空充氩气的操作箱内,将Pb,Sn磨细过筛,按照4∶1的比例分别将Pb,PbF2,Sn,SnF2混合并压成片·Pb PbF2为参比电极,Sn SnF2为工作电极,银丝为电极引线组成工作电池·电池的结构为:(+)Ag|Pb,PbF2|LaF3单晶(掺杂)|Sn,SnF2|Ag(-)·用高阻数字电压表准确测定了电池在293 15～353 15K范围内的电动势·以两种PbF2标准生成Gibbs自由能数据和电池电动势为基础,计算得到SnF2标准生成自由能同温度的关系·电池电动势测量的实验误差远远小于PbF2标准生成Gibbs自由能数据中所给定的误差,采用两...     

关于离子的生成焓自由能及熵

提出溶液中离子的标准态及离子的标准生成焓、标准生成自由能、标准熵定义，论述了它们的计算方法，有助于解决电解质溶液中的有关问题。     

固体电解质氧浓差电池测氧过程中氧的传质

氧在钢液中的传质对固体电解质氧浓差电池测定钢液中氧含量的影响,并通过实验验证了钢液中氧传质的存在,通常测氧探头所测为探头与钢液界面之氧浓度,为知钢液本体真实氧浓度,可通过实际测定数值回归而求得。     

碱性复杂炉渣中FexO活度的测定

应用固体电解质定氧探头测定了碱性复杂炉渣的 FexO活度,并对结果进行了误差分析。炉渣中的FexO活度对拉乌尔定律呈正偏差,且偏差的程度随CaF_2、FexO含量及碱度的增加而减小,随P_2O_5 含量的增加而增大。当炉渣的碱度大于2.1时,FexO 活度随温度的上升而减小。根据实验结果,绘制了1450℃时FexO-(SiO_2+P_2O_5+Al_2O_3)-(CaO+MgO+MnO+CaF_2)准三元系的等FexO活度图。     

用最小自由能法计算液液分层体系的相平衡

从热力学第二定律出发，提出用体系的总自由能直接极小化的方法，计算液液分层 体系的相平衡，可以克服前人所使用的类似汽液平衡闪蒸计算方法所遇到的困难。木文采用修正ＵＮＩＱＵＡＣ模型来计算液相活度系数。在求解体系总自由能极小点的过程中， 通过适当的变换和处理，使用无约束共轭梯度法，成功地解决了多约束的非线性规划问 题。对有代表性的１１个液液分层体系做了相平衡计算，结果与实验数据吻合较好，为 化工过程的设计和优化提供了新的方法。     

三元冶金溶液的吉布斯能计算

提出了由三元冶金溶液中任意两组元的偏摩尔吉布斯能计算溶液中另外一个组元的偏摩尔吉布斯能以及体系的摩尔吉布斯能的新方法.对计算过程进行了详细推导     

利用神经网络算法推算超额吉布斯自由能

利用神经网络算法推算了超额吉布斯自由能Gm^E，并将推算结果与实验结果进行了比较，推算的平均相对误差均在1．42％以内。     

熔融钴基合金中氧活度的快速测定

以（Ｍｏ／Ｍｏ２Ｏ）为参比电极，用固体电解质定氧测头以熔融钴基合金中氧活度进行快速测定的效果良好，利用与ＣｏＯ平均时氧在钴液中的溶解度得到了氧在钴液中的标准溶解吉氏自由能与温度的关系，为氧活度计算提供了数据。     

物理化学中熵判据和Gibbs自由能判据的再认识

根据这几年的教学经验，本就物理化学中的熵判据和Gibbs自由能判据的理解难点进行了讨论。有些问题在教科书中并未阐明清楚，给学生学习带来理解上的困难。本对澄清学习物理化学中产生的疑惑有一定的帮助。     

新型单态氧荧光探针的应用研究

单态氧是一种重要的高活性氧自由基,在材料科学,生物以及医学等领域具有重要的研究价值.本文阐述了近年新兴的商品化单态氧荧光探针(Singlet Oxygen Sensor Green reagent,SOSG)的光谱特性和检测原理,并综述了其在单态氧检测应用情况.最后,展望了SOSG在单态氧检测应用研究的发展趋势.