同系物保留指数作为脂肪酸气相色谱定性参数的优越性考察

在气相色谱分析中,通常采用相对保留值和Kovats保留指数作为化学物质的定性参数。相对保留值在使用中受到参考标准不一致的限制而难于推广,况且柱温对相对保留值的影响很大,其重现性还受到待鉴定物与参考标准保留值差距大小的影响。只有在待鉴定物与参考标准的保留值差距不大时,相对保留值才可靠。     

色谱累加进样分离实验条件的研究

在采用反相液相色谱或亲和色谱完成蛋白质等大分子分离时,根据溶质保留值随溶剂梯度变化曲线上突变点的差别,可以通过累加进样分离法进行样品制备或直接柱内富集分析,但这一方法并非在任意条件下、对任何样品都适用。该文根据不同形式的保留值方程从理论上探讨了样品保留值与进样时间差、梯度洗脱速率等实验条件之间的关系;结果表明：两次进样的出峰时间差与进样时间间隔成正比关系,也与其在等度情况下的容量因子有关。样品中的两种组分在间隔进样时的流出时间差主要由两组分的容量因子决定,当样品中存在两种以上保留性能相近组分时,若保证指定的分离度,进样时间间隔存在一极大值,超出该范围,分离条件将不能满足     

利用热力学参数评价键合固定相

气相色谱中,由于非极性固定液对大多数有机化合物具有良好的分离效能,且由于在该类固定液上溶质的保留值与溶质的物化参数间存在着简单的关系,而使这类固定液得到了广泛的应用。分离效能好可使我们用较少的柱子解决较多的分析问题;保留值与溶质的物化参数间关系简单,则使我们从理论上预测保留值成为可能。然而极性物质在此类固定液上保留数据的非重现性就使这些数据损失了定性价值。保留数据的非重现性     

气相色谱-裂解气相色谱联用定性参数的研究

〕研究了实验条件对气相色谱-裂解气相色谱联用的定性参数的影响,由于组分的各裂解产物的相对保留值在多数实验条件改变时重现性良好,可作为实际定性的主要依据,而裂解产物的相对峰面积可作为定性的辅助依据。     

GC/MS中保留指数和保留温度回归分析应用于单萜烯结构确认

GC／MS定性分析中,由于同分异构体的质谱图相似,常常出现结构鉴定错误．同分异构体化合物的保留行为具有较大地差别,采用文献保留指数和保留温度测定值回归分析方法对2篇已发表论文进行了研究,发现了对单萜烯类同分异构体结构鉴定中存在的错误,并提出可能的正确结构．文献保留指数和保留温度测定值回归分析方法可以简化GC／MS色谱峰的定性分析过程,提高定性分析的准确性,在样品定性分析中具很强的使用价值．     

程序升温毛细管气相色谱保留指数的计算

 ]本文提出了一种由程序升温保留值计算恒温保留指数的方法，对载气稳压型毛细管气相色谱仪在升温过程中流速变化对保留值的影响进行了校正。由两种升温速度的保留值可计算出某一特定温度下的保留指数，便于用文献保留指数数据进行定性。对三十多种不同类型化合物测定的结果表明，计算结果与恒温测定结果很符合。     

20种农药的标准Kováts指数及其在程序升温下的活数据库定性

在标准的交联SE-54毛细管上,准确地测量了20种农药的Kovats指数及温度系数,用以扩充Sadtler标准库。所测农药Kovats指数的温度系数在0.2～1.8指数单位/℃,显示出强极性和高活性,为克服Sadtler标准库对色谱柱和操作条件的苛刻要求,我们试用了保留值活数据库(简称LRD)方法.在程序升温条件下对农药定性。LRD用标准Kovats指数及其温度系数作为基础数据,替代标准样。在不同的程序升温条件下,对农药的实测与LRD计算保留值进行了比较。结果表明,对农药类特殊样品,保留时间的计算精度≤±1％,这证明在程序升温条件下,可用LRD方法对农药分析定性。     

柱色谱/气相色谱分析Fischer-Tropsch合成液相产物

以两步柱液体色谱法对F-T合成(Fischer-Tropsch synthesis)液相产物冷阱油进行预处理,获得烷烃、烯烃及有机含氧化合物的族分离,并采用高分辨毛细管柱气相色谱对各族成分进行分离鉴定。组分定性采用以纯物质为基准,色谱保留值比较并辅以碳数保留值规律法;定量采用峰面积校正因子归一法。本文提供了冷阱油中63个组分的测定结果,占总含量达80%以上     

准确计算调整保留时间的方法

调整保留时间t_R＇是用于计算相对保留值、保留指数等的基本色谱参数。在色谱实验中测定的只是包括死时间t_M在内的保留时间t_R,一般由下式: t_R＇=t_R-t_M(1)求得调整保留时间。随着分析技术的发展,例如在分析不同化学性质的多组分样品时,需要有比较准确的基本色谱参数,作为定性指标。因此,如何提高调整保留时间的准确度,已引起人们广泛的注意。     

BWF型背压稳压阀在GC应用中性能的考察

气相色谱(GC)图中的峰面积给出较好的定量信息,但保留时间给出的定性信息远不能令人满意。以相对保留值为基础的定性所伴随的不确定性,主要是由色谱柱的有限分离效率所造成,但柱温、载气流速的波动也起重要的作用。近年特殊检测器(包括联用技术)与高效毛细管柱的出现使保留值的测定更显重要。随着高精度仪器的出现,柱温可以控制在很高的精度,但柱内载气流速受分流处针形阀内样品凝聚、进样胶垫泄漏及样品骤然汽化的影响,造成不稳定的波动,从而成为毛细管柱系统中保留值飘移的重要原因。     

顶空气相色谱质谱法分析避蚊贴中挥发性成分

采用顶空-气相色谱-质谱联用技术分析鉴定了4种避蚊贴中的挥发性物质.样品经90℃、45 min顶空后,采用GC-MS进行定性分析.用面积归一化法得出各组分的相对含量.结果表明:经NIST质谱数据库检索和文献对照,样品Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ分别检出并确定了33、39、39和24种成分.样品Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ主要成分分别为桉树醇(相对...     

气相色谱模糊定性研究

采用模糊集理论将所有可能利用的信息及造成保留值测量不精确的因素通过隶属函数表示,并以隶属度大小对组分定性,提高了定性结果可靠性,并有传统方法不具备的多种优点。通过对两种不同升温方式下的实际样品定性分析得到证明。     

非线性色谱中保留值定性方法的评价

色谱分析中最常用的定性方法是利用保留数据,当色谱行为表现为非线性时,就会出现保留值随进样量而变化的现象,这给用保留值定性带来很大困难。在气固色谱与气液色谱中,严格说来,大多数情况下其分配等温线均呈非线性;但在气液色谱中,当试样浓度限制在一定范围内时,可近似地看作线性色谱来处理。     

真空熔融气相色谱法测定固体中痕量氩气的研究

建立了用气相色谱法测定固体内部痕量惰性气体的新方法.有效地解决了处于低真空状态待测气样的给样问题,优化了样品气体的纯化条件.用多种基准物质绘制了不同柱长的校正曲线,证明了新方法的可靠性.     

毛细管气相色谱程序升温条件下保留值的高精度模拟

本文介绍一种高精度模拟色谱保留值的方法，它以有良好共用性的Ｋｏｖａｔｓ指数为基础数据，辅以在所用色谱柱上恒温下测量的系列正构烷烃保留值，加上所设置的程序升温参数，计算出各化合物在所用色谱柱上的热力学量，再从谱带运动方程出发，用数值方法高精度、快速地计算出各化合物在所用程序升温条件下的保留值。定性工作靠保留值检索而完成。本方法对程序升温的形式和阶数无限制。计算数度为：保留时间优于±１％，保留指数优于     

高效液相色谱用于生物样品中待测组分的定性方法

高效液相色谱(HPLC)近年来在生化领域迅速发展,用HPLC对生物样品的定性定量分析显示出极大优越性。但生物样品中待测组分含量极微,稳定性差,不便以剧烈手段除去干扰组分。进行HPLC分离时谱峰多而杂,因此仅靠常规的保留值定性是不够的,必须配合其它定性方     

气相色谱-原子发射光谱和溴加成法联合测定含烯烃汽油中的烯烃单体Ⅰ. 汽油中烯烃保留值的研究

通过对含烯烃汽油进行溴加成反应,对汽油中烯烃的保留值进行了研究。对171个溴化产物溴代烃进行了定性,并给出了溴代烃所对应的171个烯烃的定性结果,其中对C7前的溴代烃及烯烃组分给出了结构式。定性手段主要依据汽油中混合纯烯烃样品溴化后的气相色谱 质谱联用(GC MS)数据和气相色谱 原子发射光谱(GC AED)的元素比数据,确定溴代烃及其对应烯烃单体的分子式,然后利用已有的烯烃单体文献保留值数据、纯烯烃化合物的反应结果并结合碳数规律和沸点规律,确定了烯烃单体化合物的结构。该方法最大的优点是实现了选择性检测烯烃,从而排除了其他烃类化合物对烯烃测试的干扰,因此对于汽油中烯烃的分布有着更直观的反映。     

气相色谱-原子发射光谱和溴加成法联合测定含烯烃汽油中的烯烃单体Ⅰ. 汽油中烯烃保留值的研究

 通过对含烯烃汽油进行溴加成反应，对汽油中烯烃的保留值进行了研究。对171个溴化产物溴代烃进行了定性,并给出了溴代烃所对应的171个烯烃的定性结果,其中对C7前的溴代烃及烯烃组分给出了结构式。定性手段主要依据汽油中混合纯烯烃样品溴化后的气相色谱-质谱联用(GC-MS)数据和气相色谱-原子发射光谱(GC-AED)的元素比数据,确定溴代烃及其对应烯烃单体的分子式,然后利用已有的烯烃单体文献保留值数据、纯烯烃化合物的反应结果并结合碳数规律和沸点规律,确定了烯烃单体化合物的结构。该方法最大的优点是实现了选择性检测烯烃,从而排除了其他烃类化合物对烯烃测试的干扰,因此对于汽油中烯烃的分布有着更直观的反映。     

脂肪酸酯保留值的双柱换算

]本文从理论上导出保留值双柱换算的基本公式,介绍了以物质在某一固定相上的保留值为基准,同时考虑分子结构的影响推算物质在其他固定相上保留值的方法,并以大量的脂肪酸酯实验数据对该法给予验证。     

铂络合物的反相离子对色谱

在反相离子对色谱中,研究了四种离子对试剂对铂络合物保留值的影响。用流动相中离子-偶极作用物和铂络合物的结构说明了保留机理。用NaCl作内标测定了顺式-二氨-1,1-环丁二羧酸铂(Ⅱ)(碳铂)和顺式二氯二氨合铂(Ⅱ)(顺铂)样品,七次配样测定得到满意的回收率,相对标准偏差分别为0.7%和0.5%,检出限为75ng/ml和0.23μg/ml。