铝（Ⅲ）—桑色素—含氧有机溶剂荧光体系的研究

本文系统研究了醇、酮等7种含氧有机溶剂对铝-桑色素络合物荧光反应的溶剂化效应。研究发现,上述有机溶剂对荧光体系均有增敏作用,以乙醇的效果最佳,使络合物的荧光强度增加6倍多。据此,本文建立了测定微量铝的高灵敏度荧光分析方法,线性范围为0～1.0μg/10ml,检测限为1.6×10~(-9)g/ml。用所建立的方法对化学试剂中的微量杂质铝进行了测定,结果令人满意。并对有机溶剂化效应的机理作了探讨。     

桑色素荧光光度法测定铊

在pH 4.0的缓冲体系中,铊与桑色素具有较灵敏的荧光反应,在λex=426 nm,λem=489 nm处,铊(Ⅰ)的质量浓度在0.25～3.0 μg/25 mL范围内与ΔF呈线性关系,其相对标准偏差为2.95%.对合成水样的测定,其回收率为96.1%～102.2%之间.采用活性炭吸附分离消除其它共有离子的干扰.     

混合增效试剂对铟—桑色素荧光体系的研究

研究了桑色素荧光法测定铟,在混合增效试剂Brij-35和β-环糊精存在下,提高了反应的灵敏度,铟在0～240ng·ml~(-1)范围内与F值呈良好的线性关系,检出下限为5.5ng·ml~(-1),相对标准偏差为1.13％,方法采用TBP萃淋树脂色谱法分离干扰后,可用于地质试样中铟的测定。     

桑色素络合荧光分光光度法测定中药材中铝的含量

以桑色素为络合剂,采用荧光分光光度法测定了10种中药材中铝的含量。结果表明,样品中铝在0.25~2.50μmol/L的范围内荧光强度与含量呈良好的线性关系(r=0.999 3),该法准确、简便,适用于中药材中铝含量的测定。各中药材之间对铝的累积存在明显差异亦应引起重视。     

混合表面活性剂对桑色素—镓（Ⅲ）荧光体系的研究

本文研究了混合表面活性剂十二烷基硫酸钠－Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ－１００存在下，Ｃａ（Ⅲ）与桑色素的荧光形成反应。在ｐＨ为０．７的ＨＣｌ－ＮａＡｃ缓冲溶液中，镓的检测限为１．７ｎｇ／ｍｌ，线性范围为２－１２０ｎｇ／ｍｌ，本法的灵敏度高，选择性好，采用适当分离方法消除干扰后可用于地质试样中镓的测定。     

混合表面活性剂对桑色素-镓(Ⅲ)荧光体系的研究

本文研究了混合表面活性剂十二烷基硫酸钠-Triton X-100存在下,Ga(Ⅲ)与桑色素的荧光形成反应。在pH为0.7的HCl-NaAc缓冲溶液中,镓的检测限为1.7ng/ml,线性范围为2～120ng/ml,本法的灵敏度高,选择性好,采用适当分离方法消除干扰后可用于地质试样中镓的测定。     

桑色素-β-环糊精荧光光度法测定痕量铍的研究——地质样品中痕量铍的测定

本文研究了测定铍的荧光光度法,在β-环糊精(β-CD)存在下桑色素与铍的反应条件,在0.008mol/L NaOH介质中,铍与桑色素形成配合物,其激发波长为420nm,发射波长为517nm,铍的含量在8～40ng/mL范围内与荧光强度呈线性关系。由于β-CD的存在大大提高了方法的选择性,而灵敏度也有所提高,用于痕量铍的测定可得到满意结果。     

醇溶剂对羰基(C=O)紫外吸收的定量影响

以各种醇为溶剂测定了丙酮和环己酮的羰基紫外吸收能量ΔE,讨论了ΔE与醇分子结构的关系。结果表明ΔE与醇分子中烷基的极化效应指数PEI有良好的线性关系:ΔE=a+bPEI。     

新荧光试剂5-(4'-卤代-2'-羧基苯偶氮)绕丹宁的合成及分析化学特性研究

合成了三种新荧光试剂,5-(4'-氯-2'-羧基苯偶氮)绕丹宁(CRACP.2).5-(4'-溴-2'-羧基苯偶氮)绕丹宁(BRACP,3)及5-(4'-碘-2'-羧基苯偶氮)绕丹宁(IRACP,4).研究了它们的吸收光谱及荧光性质.探讨了分子结构与荧光性能的关系.建立了铜(Ⅱ)的荧光分析方法.在pH5.3时.CRACP与铜( Ⅱ) 形成荧光螯合物, λ~ e~ x/ λ~e~m=310nm/408nm.检测限为5×10^-^4μg/g.     

钪的直链聚醚配合物及其NMR波谱研究

本文首次获得钪的直链聚醚配合物, 发现共存阴离子不同对配合物组成与性质有显著影响。在高氯酸钪体系中得到双核及高电解质类型的配合物, 利用测定^1^3C NMR自旋-晶格弛豫时间T1等方法, 证明所合成的配合物中钪与直链聚醚的配位氧原子直接结合及超过常见配位数为6的有意义结果。     

一种基于形成杂多核配合物的荧光增敏效应的研究Ⅰ.锰(Ⅱ)-7-(8-羟基-3,6-二磺基萘偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸-硼(Ⅲ)三元体系的荧光性质及其分析应用

本文报道了一种新发现的荧光增敏效应.在7-(8-羟基-3,6-二磺基萘偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸-硼(Ⅲ)配位反应体系的非平衡状态下加入微量Mn^2+,体系荧光强度大为增加,三元体系特征荧光峰波长与原二元体系相同.研究表明,荧光增敏同Mn^2+参与形成杂多核配合物有关.据此建立了Mn^2+的高灵敏分析方法, Mn^2+线性范围0～2.9×10^-7mol.L^-1,检出下限3×10^-9mol·L^-1.方法选择性亦好,大多数共存离子的干扰都比较小.以此法测定合成样和粮食试样中的微量锰.结果满意.     

以meso-四(N-甲基-3-吡啶基)卟啉荧光光度测定痕量锌的研究

研究了以meso-四(N-甲基-3-吡啶基)卟啉测定锌痕量锌的荧光光度法, 其灵敏度较其它水溶性卟啉衍生物测定锌的分光光度法要高, 检出量为1ppb, 线性范围为0-1.0μg/25mL. 方法已用于测定自来水和头发中的微量锌, 结果满意.     

混合配体配合物[Pd(bpy)(L-asp)]·3。5H_2O的晶体结构及其稳定性研究

合成了混合配体配合物单晶[Pd(bpy)(L-asp)·]3.5H_2O(bpy=2,2'-联吡啶， L-asp~2=L-天冬氨酸根)。用红外光谱和元素分析对配合物的成键及组成进行了表 征。用X射线单晶衍射仪（CCD）测定配合物的结构，晶体属四方晶系，为P4（1） 2（1）2空间群。配合物为平面四边形结构，分子内存在氢键作用，其晶胞靠氢键 和芳环堆砌等弱相互作用力形成。用电位滴定法测定了配合物稳定常数lgK[Pd~ (2+)+bpy+L-asp~2<->Pd(bpy)(L-asp)]、表征常数△lgK[Pd(bpy)~(2+)Pd(L-asp) <->Pd(bpy)(L-asp)+Pd~(2+)]和lgX[Pd(bpy)_2~(2+)+Pd(L-asp)_2~(2-)<->2Pd (bpy)(L-asp)]，各常数均大于相应的统计期望值，从分子内d-pπ电子效应和电性 中和角度对配合物额外稳定性进行了讨论。     

酯化硅胶的物理结构和表面性质的研究

本文利用正庚醇或正辛醇与硅胶表面羟基反应制备了酯化硅胶。测定了酯化硅胶的物理结构、水蒸气吸附等温线、润湿热、差热分析和红外光谱。结果表明: (1)所有酯化硅胶的真密度(dT)、比表面(S)和比孔体积(V)均减少, 而有观密度(dA)增加, 但平均孔半径(r)变化不大; (2)酯化硅胶是憎水的, 其对水蒸气吸附, 以及对水和环己烷的润湿热均显著减少; (3)酯化硅胶的表面酯基在空气中于235-350℃破坏; (4)酯化反应是可逆的, 硅胶表面酯基在水中大约可水解41-47%。     

第五、六族元素的有机化合物在有机合成中应用的研究 XXXIII: 氰基亚甲基三苯基膦、胂与2-全氟炔酸甲酯的反应以及3-全氟烷基-4-氰基-3-丁烯酸甲酯的立体选择性合成

氰基亚甲基三苯基胂(1)与2-全氟炔酸甲酯(2)反应,生成加合产物2-三苯胂基-3-全氟烷基-4-氰基丁烯-3-酸甲酯(3)通过3的水解,立体选择性地合成了3-全氟烷基-4-氰基-3-丁烯酸甲酸甲酯[5(Z),6(E)],Z:E约为95:5.氰基亚甲基三苯基膦(7)与2亦可反应,生成加合产物2-三苯基膦叉-3-全氟烷基-4-氰基丁烯-3-酸甲酯的顺式和反式异构体(8)和(9).总产率在90%左右.8与9的比例受反应介质极性的影响,若溶剂极性增大,则有利于8的生成.     

1,2,3,4-四(6,7,-二甲基苯并 唑)环丁烷光谱特性研究

本文测定并对1,2,3,4-四(6',7'-二甲基苯并 唑)环丁烷(1)及其模型化合物反-1,2-二(6',7'-二甲基苯并 唑-1',3'-基-2')乙烯(2), 1,2-二(6',7'-二甲基苯并唑-1',3'-基-2')乙烷(3), 2-甲基苯并 唑(4)的紫外吸收光谱和荧光发射光谱进行对比。研究了化合物1由于跨环共轭效应所引起的电子光谱的变化, 并从溶剂效应及晶体结构进行了探讨。