HL/HW复合沸石对烃类催化裂化催化剂性能的影响

将不同HW沸石含量(以W及L沸石的XRD特定峰强度Iw/IL值表示HW沸石在HL/HW复合沸石中的含量)的HL/HW复合沸石与REUSY沸石按相同比例复配后作为烃类催化裂化催化剂的活性组分,采用标准轻油微反方法对催化剂进行了活性评价(MAT),考察了不同HW含量的HL/HW复合沸石对催化剂活性、反应产物分布、汽油产品辛烷值及催化剂上积炭的影响.结果表明,当,Iw/IL值在0～0.12变化时,MAT指数和汽油收率逐渐上升,比积炭逐渐减少,气体收率先减后增;当Iw/IL值大于0.12时,MAT指数、气体收率和汽油收率均下降,比积炭总体呈增加趋势;当Iw/IL值为0.12时,评价的综合指标达到最佳,与不加HL及HW沸石的参比样品相比,汽油产品的芳烃含量和辛烷值分别提高了9.85%和3.01%,烯烃含量下降了1.30%.     

镧改性HL沸石在烃类催化裂化催化剂中的应用

 采用离子交换和浸渍相结合的方法制备了La/HL沸石. 将不同La含量的La/HL沸石与REUSY沸石按不同比例复配后作为催化裂化催化剂的活性组分,用标准轻油微反方法(MAT)对催化剂样品进行了评价,考察了La/HL沸石添加量和La/HL沸石中的La含量对催化剂活性、反应产物分布、汽油产品辛烷值及催化剂上积炭的影响. 结果表明,在裂化催化剂中分子筛总量保持不变的条件下,当La/HL沸石加入量为催化剂总量的1%~5%时,随着La/HL沸石加入量的增加,MAT活性和汽油收率增大,比积炭下降; 当La/HL沸石加入量大于10%时,MAT活性及汽油收率随La/HL沸石加入量的增加而降低,比积炭增加. 当加入5%不同La含量的La/HL沸石时,产物中异丁烷含量增加; La/HL中的La含量低于3.5%时,产物异戊烷含量低于参比样品,但随着La含量的增加,异戊烷含量增大. 当La/HL沸石中的La含量为0.2%~0.5%时,汽油中的芳烃含量显著增加,汽油产品的辛烷值提高了1.24~2.06.     

β沸石在烃类裂化催化剂中的应用

以固体硅胶为硅源 ,用水热法合成了 β沸石 ,并对其主要物化性质进行了表征 .将USY沸石和 β沸石按不同比例复配作为催化剂的活性组分 ,用标准轻油微反 (MAT)方法对各催化剂样品进行了评价 ,考察了 β沸石加入量对反应产物的分布、汽油产品的辛烷值及催化剂上的积炭等的影响 .将磷或稀土改性的 β沸石加入到裂化催化剂中 ,考察了不同改性方法对催化剂性能的影响 .结果表明 ,在裂化催化剂中分子筛总量保持不变的条件下 ,随着 β沸石加入量的增加 ,MAT活性指数逐渐提高 ,气体产物中i C=4 收率和汽油产品的辛烷值均提高 ,而催化剂上积炭明显下降 .当 β沸石的加入量超过一定比例后 ,气体产物中i C=4 收率明显提高 ,但催化剂的活性降低 .在 β沸石加入量相同的条件下 ,磷改性 β沸石可进一步提高催化剂的活性 ,降低积炭 ,但对汽油产品组成的影响不大     

β沸石在烃类裂化催化剂的应用

以固体硅胶为硅源，用水热法合成了β沸石，并对其主要物化性质进行了表征，将USY沸石和β沸石按不同比例复配作为催化剂的活性组分，用标准轻油微反（MAT）方法对各催化剂样品进行了评价。考察了β沸石加入量对反应产物的分布、汽油产品的辛烷值及催化剂上的积炭等的影响，将磷或稀土改性的β沸石加入到裂化催化剂中，考察了不同改性方法对催化剂性能的影响，结果表明，在裂化催化剂中分子筛总量保持不变的条件下，随着β沸石加入量的增加，MAT活性指数逐渐提高，气体产物中i-C^=4收率和汽油产品的辛烷值均提高，而催化剂上积炭明显下降，当β沸石的加入量超过一定比例后，气体产物中i-C^=4收率明显提高，但催化剂的活性降低，在β沸石加入量相同的条件下，磷改性β沸石可进一步提高催化剂的活性，降低积炭，但对汽油产品组成的影响不大。     

甲胺化反应催化剂稀土改性丝光沸石的研究

研究了稀土改性丝光沸石催化剂对常压固定床上甲胺化反应的活性及选择性的影响，结果表明，以钇改性丝光沸石催化剂的活性及对二甲胺的选择性最佳。催化剂表征结果表明，稀土改性丝光沸石主要是引起丝光沸石中Ｂ酸中心发生变化，而对丝光沸石的晶体结构及表面硅铝原子比基本不产生影响。稀土改性能增强催化剂的热稳定性，延长催化剂的寿命。     

L型沸石的合成及其性能的研究

本文利用水热法合成Ｌ型沸石导向剂，应用ＸＲＤ，电子衍射等方法得出其导向活性的形成由诱导期，活性生长期及活性稳定期三个阶段组成，并证明导向活性组分是Ｌ型沸石的晶核前驱，且表面富硅，其晶胞常数α＝１．８３ｎｍ，ｃ＝０．７５ｎｍ；由晶核前驱至晶核形成和晶体成长过程的表观活化能分别为－２９ｋｊ／ｍｏｌ和－７８ｋｊ／ｍｏｌ。我们还利用该导向剂合成出不同颗粒度的Ｌ型沸石，并分别测定他们的水，苯和正已烷的吸...     

ZSM-5/Y复合分子筛在烃类催化裂化催化剂中的应用研究

以大庆减压蜡油为原料，考察了水热脱铝ZSM-5/Y复合分子筛的催化裂化性能，并与经同样条件水热脱铝的ZSM-5和Y型沸石的机械混合分子筛进行了对比研究。结果表明，与机械混合样品相比，复合分子筛具有较大的柴油产率和气体产率，汽油产率降低。从复合分子筛结构和ZSM-5的择形催化两方面分析了复合分子筛和机械混合分子筛裂化性能差别的原因。复合分子筛的聚集体结构不利于大分子进入分子筛结构中进行裂化，有利于汽油组分的裂化。气体数据分析支持了复合分子筛的结构特点。     

镧改性Pt/KL沸石芳构化催化剂的研究

在Ｐｔ／ＬａＫＬ沸石催化剂中ＰｔＬａ之间存在有相互作用，伴随着Ｌａ３＋的迁移，Ｐｔ粒子更多地进入沸石孔道内部，而不是聚集于沸石外表面，因而改善了Ｐｔ的分散度。适量Ｌａ的引入既保持了Ｐｔ／ＫＬ沸石催化剂较高的芳构化性能，又能较大程度地改善其抗硫性能。     

稀土/L型沸石主-客体发光功能材料的研究进展

沸石微孔晶体材料作为客体功能物种的主体材料在主-客体组装化学中发挥着越来越重要的作用,在微型激光器、非线性光学、生物成像、光放大及光显示等高技术领域已显示出广阔、诱人的发展前景.本文介绍国内外,特别是河北工业大学在稀土/L型沸石主-客体杂化功能材料的组装、结构及其发光性能的研究工作,具体包括：稀土有机配合物在L沸石孔道内的组装、L型沸石-有机高分子透明杂化发光材料的制备及稀土有机配合物诱导控制的L型沸石自组装等.此外,本文对稀土/L型沸石主-客体杂化发光功能材料的研究进行了展望.     

铈改性丝光沸石在甲醇铵化反应中的应用

研究了氨和甲醇以及铈改性丝光沸石为催化剂，在常压固定床上选择性合成了二甲胺的反应，考察了温度氨醇比，甲醇液相空速等制备条件对催化剂的活性及二甲胺选择性的影响。     

Cr改性USY分子筛提高裂化催化剂的异构化性能

在催化裂化过程中,烷烃分子在酸性催化剂表面进行一系列的反应,其中氢转移反应能导致汽油中的烯烃质量分数降低,而异构化、环化、芳构化反应则改善裂化产品的分布,对提高裂化汽油的辛烷值有明显的效果。为了解决我国裂化汽油中烯烃质量分数过高的问题,目前大多数催化裂化装置都采用了降烯烃裂化催化剂,以氢转移反应活性高的REUSY分子筛作为裂化催化剂的活性组分。但由于REUSY分子筛的异构化活性较低,因此裂化汽油的辛烷值有所下降,需要对裂化汽油进行加氢异构化处理。若直接对裂化催化剂进行改性,提高其异构化反应活性,     

十氢萘在分子筛催化剂上的开环反应研究

在小型固定流化床(FFB)装置中研究了Y分子筛与ZSM-5分子筛催化剂上的十氢萘裂化开环反应性能,考察了温度和剂油比对Y分子筛开环反应催化性能的影响。结果表明,十氢萘在分子筛催化剂上通过环烷环开环反应生成丙烷、丙烯、丁烷、丁烯、甲基戊烷和环戊烷、环己烷等非芳烃以及苯、C_1~4烷基取代苯等单环芳烃,并通过脱氢缩合反应生成四氢萘、萘、甲基萘和菲、芘等多环芳烃甚至焦炭等。由于扩散和吸附性能的影响,ZSM-5分子筛催化剂的裂化开环反应选择性比Y分子筛催化剂的高,因此,十氢萘环烷环开环与脱氢缩合反应的相对比例(NRO/DHC)在ZSM-5分子筛催化剂上较高。在Y分子筛催化剂上,温度为450~550 ℃、剂油比为3~9,反应温度升高或者剂油比增加,双分子氢转移以及脱氢缩合反应增强,从而导致环烷环开环产物选择性降低。     

Catalytic reactions of C4 hydrocarbons on the fluid catalytic cracking catalyst

利用小型固定流化床实验装置,对C4烃类在催化裂化催化剂上催化转化反应规律进行了实验研究,考察了不同反应温度及空速对C4烃类催化转化反应的产物分布和组成的影响。实验结果表明,催化裂化催化剂对C4烃类具有一定芳构化和裂化性能,在适宜的反应条件下,可增产芳烃和丙烯;在C4烃类催化转化过程中,丁烯是主要的反应物,而丁烷几乎不反应;低反应温度有利于增产芳烃,高反应温度有利于增产丙烯。较低的空速对增产芳烃和丙烯都有利。根据双分子反应机理和反应结果,建立了C4烃类在催化裂化催化剂上催化转化过程的反应网络。对C4烃类催化转化历程分析表明,中间产物碳五和碳六烯烃较弱的二次裂化性能是C4烃类在催化裂化催化剂上催化转化过程中乙烯和丙烯产率较低的主要原因。     

添加β沸石的烃类裂化催化剂性能研究

采用固体硅源、铝源和四乙基氢氧化铵（TEAOH）在极浓体系中成功合成了硅铝摩尔比（SiO₂/Al₂O₃）分别为30和150的β沸石。同时用硅铝摩尔比为30的β沸石为原料,在70℃下采用草酸脱铝制备了硅铝摩尔比接近150的样品。直接合成或经脱铝改性的β沸石采用XRD、SEM、吡啶吸附红外光谱和N2吸附对其晶相、酸性、比表面积和孔体积进行了表征。将三种β沸石分别作为烃类裂化催化剂的活性组分添加剂,对其催化剂的性能进行了评价。结果表明,三种β沸石的引入都可以提高裂化催化剂的活性和改善产品分布,低硅β沸石催化剂能改善催化剂的异构化反应性能和提高乙烯、丙烯的选择性,高硅β沸石或脱铝β沸石催化剂有利于裂化汽油中烯烃的芳构化和C4烯烃产率的提高,并可减少结焦。     

不同硅铝比ZSM-5分子筛作为助催化剂在渣油裂化中的应用

采用不同方法表征了硅铝比(SiO2/Al2O3)为33、266和487的质子型ZSM-5分子筛,并研究了ZSM-5分子筛作为助催化剂在渣油裂解中的应用。与USY分子筛基催化剂混合后,在固定流化床上,评价了ZSM-5分子筛助催化剂的催化裂化性能。研究发现,提高ZSM-5分子筛硅铝比,可以有效抑制混合催化剂对汽油烯烃的裂解,从而避免了汽油烷烃的大量损失。加入ZSM-5助催化剂后,伴随着液化气(LPG)产率的增加,异丁烷和异戊烷产率增加,这可能是由USY基催化剂和ZSM-5助催化剂的综合效应引起的。汽油烷烃和芳烃含量的变化,引起了汽油辛烷值的增加。高硅铝比ZSM-5分子筛(硅铝比为266和487)不仅可以显著改善汽油的辛烷值,而且有效避免了汽油的大量损失。催化汽油辛烷值的改善主要是由于高硅铝比ZSM-5分子筛具有适宜的芳构化和异构化活性,这些变化主要源于高硅铝比ZSM-5分子筛小的孔道直径和适宜的酸性。     

Copolymerization of carbon dioxide and propylene oxide under inorganic oxide supported rare earth ternary catalyst

Recently, rare earth ternary coordination catalyst represented as Y(CCl₃OO)₃‐Glycerin‐ZnEt₂ has been used for producing poly(propylene carbonate) (PPC, an alternating copolymer of carbon dioxide and propylene oxide) in industry scale, but its catalytic activity needs further improvement. One reason for the relatively low catalytic activity lied in that only 11.7% of active center was efficient due to possible embedding of active center in the heterogeneous catalyst. In this report, supporting strategy was developed, where Y(CCl₃OO)₃‐Glycerin‐ZnEt₂ was supported on various inorganic oxides. Two supporting methods were carried out. One way was to mix Y(CCl₃OO)₃‐Glycerin with inorganic oxide first and then ZnEt₂ was dropped to form the supported catalyst, and the other was to make Y(CCl₃OO)₃‐Glycerin‐ZnEt₂ at first and then mixing with inorganic oxides. The former showed decreasing catalytic activity compared with corresponding unsupported rare earth ternary catalyst, while an improvement of 16–36% in catalytic activity was realized in the latter. PPC with an average number molecular weight (M_n) of over 100 kg/mol and carbonate unit (CU) content of higher than 96% was prepared by both supported catalysts. The catalytic activity of the supported catalyst depended significantly on the supports, which increased in the following order: α‐Al₂O₃ < MgO < ZnO ≈ SiO₂ <γ‐Al₂O₃. γ‐Al₂O₃ was the best support for rare earth ternary catalyst, which showed a remarkable 36% increase in catalytic activity, corresponding to the utilization of 17% of active center. Although MgO supported catalyst gave only an 8% increase in catalytic activity, the M_n and CU content of PPC were raised to about 143 kg/mol and 99%, whereas the PPC from common rare earth ternary catalyst was about 108 kg/mol and 97%, respectively. © 2011 Wiley Periodicals, Inc. J Polym Sci Part A: Polym Chem, 2011     

Catalytic cracking of C5+ gasoline over hy zeolite

The catalytic conversion of a C5+ natural gasoline over the HY zeolite has been studied. The results show the formation of C2, C3 and C4 hydrocarbons with an apparent activation energy of ca. 39 kJ mol^-1. This revised version was published online in June 2006 with corrections to the Cover Date.