马氏珠母贝各部位及其插核珍珠层微量元素的含量及分布

用电感耦合等离子体发射光谱仪检测了马氏珠母贝5个部位及其人工插核珍珠层中的11种微量元素的含量。结果表明,人工插核珍珠层中Se、Si、Zn含量,角质层中B、Co、Fe、Mn含量,内脏囊中P含量,闭壳肌中Cu、Cd含量,人工插核珍珠层、角质层、闭壳肌中V含量较其他部位高;各部位w(Cu)/w(Zn)均小于0.50,其中人工插核珍珠层的w(Cu)/w(Zn)特别小,为0.05。为进一步加工利用和揭示其药用价值提供基础信息。     

彝药方杆蕨中微量元素含量与药性关系的研究

目的分析方杆蕨中微量元素与彝药药性的关系。方法用火焰原子吸收光度法,首次测定方杆蕨中Zn、Fe、Cu、Mn、Pb、Cd元素的含量。结果方杆蕨Zn、Fe、Mn 3种微量元素含量丰富,有害元素Pb、Cd含量未超出国家限量标准。Fe含量是Mn含量的9.5倍,而w(Zn)/w(Cu)为4.6,远低于Bower值11.4。结论方杆蕨中微量元素w(Zn)/w(Cu)值与方杆蕨民间活血化瘀药用是一致的,Fe/Mn值与文献报道高Fe低Mn寒凉类中药元素基础及彝族民间清热解毒药用相符合。     

攀枝花青龙山昔格达组地层剖面微量元素地球化学特征及环境意义

对攀枝花青龙山昔格达组剖面进行了研究,分析了微量元素含量及其比值在剖面中的变化特征。结果表明,剖面中除Ba、Sr含量低于大陆上地壳外,其余元素含量均高于上地壳;w(Sr)/w(Cu)比值为1.81～4.50,δ(Ce)出现微弱负异常,反映整个剖面在沉积过程中,气候以温暖、湿润为主;w(Th)/w(U)比值偏高,且δ(Eu)显示中等程度负异常,反映剖面沉积环境总体偏还原性。样品中轻稀土富集,轻稀土含量与稀土总量呈显著正相关,说明地层中稀土元素特征主要受控于轻稀土的活动性,判断剖面沉积物为陆源特征。     

卵巢癌患者血清中铜、锌含量及铜/锌比值分析

为了解微量元素与卵巢癌的关系，对21例卵巢癌患者进行了血清Cu、Zn含量及Cu/Zn比值分析，并以30例健康女性为对照。结果表明，卵巢癌患者血清中Zn含量明显低于对照组(P＜0．01)，而Cu含量明显高于对照组(P＜0．01)，Cu/Zn比值也比对照组高。提示卵巢癌的发生与体内微量元素异常有关。     

系列多胺类螯合树脂的合成及其对重金属离子选择性吸附研究

通过胺化反应合成了系列多胺类螯合树脂,其中优选的PAMD树脂对于Cu(Ⅱ)的吸附容量高达2.24mmol/g,是商业树脂S984的1.3倍。通过对比PAMD树脂在Cu(Ⅱ)/Ni(Ⅱ)体系、Cu(Ⅱ)/Zn(Ⅱ)体系和Zn(Ⅱ)/Ni(Ⅱ)体系中的吸附行为,发现其吸附选择性遵循Cu(Ⅱ)Zn(Ⅱ)Ni(Ⅱ)。Extended Langmuir模型对双组份吸附行为模拟吻合程度较高。PAMD树脂对Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的选择性系数最高达1177.13,远高于同初始浓度的Zn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的选择性系数9.22。在重金属离子共存体系中,各离子相互作用表现为对吸附活性位点的直接竞争效应以及阴离子的促进效应。     

层状双金属氢氧化物Zn(Cu)/Al-LDHs的制备及其光催化还原二氧化碳的研究

用共沉淀法制备了不同M2+/M3+的层状双金属氢氧化物Zn(Cu)/Al-LDHs,利用粉末X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、紫外可见漫反射(UV-Vis DRS)以及热重分析仪(TG-DSC)等测试方法表征了所制备样品的结构、形貌以及相关物性.在自行设计的催化反应系统中于室温和常压下测试了催化剂光催化还原CO2(g)+H2O(g)的活性.结果表明所制备的Zn(Cu)/Al-LDHs样品均可光催化还原CO2(g)+H2O(g),实验中测得的催化反应产物主要是CO和CH4.LDHs结构中Cu2+对Zn2+的取代导致催化剂吸收边红移,并显著提高催化反应产率.     

高血压合并高脂血症患者铜锌与载脂蛋白关系的研究

为探讨血清锌(Zn)和铜(Cu)含量变化与载脂蛋白A—I(Apo A—I)和载脂蛋白B(Apo B)的关系，采用原子吸收光谱法和试剂盒分别检测了44例高血压合并高脂血症患者、42例单纯高血压病患者的血清Zn和Cu及Apo A—I和Apo B，并与30例正常对照组进行了比较分析。结果显示，高血压合并高脂血症患者的血清Zn、c(Zn)／c(Cu)比值及Apo B均明显高于单纯高血压组和对照组，而血清Cu、Apo A—I及ρ(Apo A—I)／ρ(Apo B)比值则低于单纯高血压组及对照组。血清Zn和c(Zn)／c(Cu)与Apo B呈显著正相关，而血清Cu与Apo A—I和ρ(Apo A—I)／ρ(Apo B)比值呈负相关。提示Zn和Cu含量变化与Apo A—I和Apo B有密切的关系。     

4,5-二氮芴-9-酮Cu(II),Zn(II)配合物的合成、晶体结构、热分析及理论计算

合成了 4,5 二氮芴 9 酮 (dafo)的Cu(II) ,Zn(II)配合物 [Cu(dafo) 2 (H2 O) 2 ] (NO3 ) 2 和 [Zn(dafo) 2 (H2 O) 2 ] (NO3 ) 2 ,通过单晶X射线衍射法确定了它们的结构 .晶体结构分析表明 ,配合物分子中Cu(II) ,Zn(II)分别和来自两配体的四个氮原子及两个水分子中的氧原子配位 ,处于六配位的配位环境中 ,两配体基本处于同一平面 ,两水分子垂直于两配体所在平面 ,Cu(II)处于畸变八面体中心 ,Zn(II)处于正常八面体中心 ,对两种配合物进行了元素分析、红外和热分析表征 ,在实验的基础上 ,采用Gaussian 98w中的DFT B3LYP/LANL2DZ对两种配合物进行了全几何优化以及后续计算     

益气活血中药复方对冠心病患者治疗前后微量元素的影响

为探讨益气活血复方调整冠心病患者微量元素达到平衡,纠正异常相关因素的作用机制,选择冠心病患者80例及健康人5 7例,分别测定了冠心病患者治疗前后和健康人血清中微量元素含量。结果表明,益气活血复方组和西药组治疗后,均见Se,Cr,Mn ,Mg ,Sr,Cu,K ,Na,Ca等微量元素含量明显升高,Zn含量,w(Zn) /w(Cu) ,Fe含量明显下降,P <0 0 5或P <0 0 1。虽然益气活血复方组和西药组治疗后,元素上升与下降的趋势基本相同,但益气活血复方对元素的影响更明显,尤其是Zn,Co含量,w(Zn) /w(Cu)下降,Cu ,Cr,Mn,Sr含量上升,差异极显著,P <0 0 1。提示益气活血复方能调节体内微量元素的平衡,恢复心肌功能,防治冠心病     

北五味子果实、茎和叶中微量元素的测定

采用硝酸和过氧化氢混合酸体系作消化液,利用电感耦合等离子质谱(ICP-MS),对延边地区不同产地五味子中微量元素的含量,进行了测定和研究。测定了不同产地五味子叶、茎、果实中Mg、Ca、Fe、Zn、Cu、Mn、Cr?Ni?Pb?Cd等19种元素的含量水平。测定结果显示五味子中K、Ca、Mg、Fe含量丰富,而Pb、Cd的含量很低。不同地区的五味子茎、叶、果实中微量元素含量存在很大差异。     

18种中药中微量元素铁锌锰铜的含量研究

为研究治疗黄褐斑常用中药中Fe、Zn、Cu、Mn的含量与药效的关系,测定了18种中药材中Fe、Zn、Cu、Mn含量,并用主成分分析法进行分析.结果表明,Fe含量最高,Zn、Mn次之,Cu最少;Zn和Cu的相关系数最大,且Zn与Cu比均大于1.说明补充Zn可以抑制Cu与酶结合,防治色斑.     

Role of preparation parameters of Cu–Zn mixed oxide catalyst in solvent free glycerol carbonylation with urea

Solvent-free carbonylation of glycerol with urea to glycerol carbonate (GC) was achieved over heterogeneous Cu–Zn mixed oxide catalyst. Cu–Zn catalysts with different ratios of Cu:Zn were prepared using co-precipitation (CP) and oxalate gel (OG) methods. As compared to CuO–ZnO(2:1) catalyst prepared by oxalate gel (OG) method, much higher conversion of glycerol and highest selectivity towards glycerol carbonate (GC) was achieved with CuO–ZnO_CP(2:1) catalyst. Physicochemical properties of prepared catalysts were investigated by using XRD, FT-IR, BET, TPD of CO₂ and NH₃ and TEM techniques. The effect of stoichiometric ratio of Cu/Zn, calcination temperature of CuO–ZnO catalysts and effect of reaction parameters such as molar ratio of substrates, time and temperature on glycerol conversion to GC were critically studied. Cu/Zn of 2:1 ratio, glycerol–urea 1:1 molar ratio, 145 ​°C reaction temperatures were found to be optimized reaction conditions to achieve highest glycerol conversion of 86% and complete selectivity towards GC. The continuous expel of NH₃ from reaction the mixture avoided formation of ammonia complex with CuO–ZnO catalyst. As a result of this, CuO–ZnO catalyst could be recycled up to three times without losing its initial activity.     

Relations between synthesis and microstructural properties of copper/zinc hydroxycarbonates

Cu/Zn Hydroxycarbonates obtained by co-precipitation of Cu(2+) and Zn(2+) with Na(2)CO(3) have been investigated regarding phase formation and thermal decomposition in two series with varying Cu/Zn ratios prepared according to the decreasing pH and constant pH method. Hydrozincite, aurichalcite and (zincian)-malachite were found to form at differing Cu/Zn ratios for both series. For the constant pH preparation the Cu/Zn ratio in zincian-malachite was close to the nominal values whereas excess values were found for the decreasing pH samples. The degree of crystallinity as well as the thermal decomposition temperatures were lower for the constant pH series. All samples containing aurichalcite revealed an unexpected decomposition step at high temperatures evolving exclusively CO(2). The differences in composition and microstucture were traced back to the different pathways of solid formation for the two preparation methods. Substantial changes were observed during the post-precipitation processes of ageing and washing. The effects were studied in detail on samples with a cation ratio of Cu/Zn 70:30 mol %. Ageing of the precipitates in their own solutions is accompanied by a spontaneous crystallization of the initially amorphous solids. The decreasing pH sample develops from a hydroxy-rich material comprising basic copper nitrate (gerhardtite) as an intermediate. Only small changes in the chemistry of the samples were detected for the constant pH precipitation. The findings are summarised into a scheme of solid formation processes that explains the phenomenon of a "chemical memory" of the precipitates when they are converted into Cu/ZnO model catalysts.     

克山病病区和常硒及低硒非病区儿童发铜,锌,铁,锰含量的测定

用原子吸收光谱法测定了克山病病区,常硒非病硒非病区儿童区Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｍｎ含量,结果表明：（１）低硒非病区组儿童发Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｍｎ含量与常硒非病区组无明显差异。（２）克山病病区组儿童ｕ、Ｚｎ、Ｍｎ民低硒和常硒非病区组儿童无明显差异。     

并流淤浆混合法制备铜基甲醇合成催化剂及助剂Al2O3的作用研究

采用并流淤浆混合法制备了一系列具有不同铜锌铝比的铜基甲醇合成催化剂CuO/ZnO/Al2O3,测试了其催化性能(甲醇收率和CO转化率)及物相结构,并对该制备方法进行评价。Cu∶Zn∶Al摩尔比为4∶5∶1 的铜基催化剂显示了最好的催化活性。通过对催化剂前驱物煅烧过程进行DTA分析及对前驱物进行XRD分析表明, 催化剂前驱物的物相与Al2O3的量有关。当Al2O3的量较低时,前驱物的物相以(Cu0.3 Zn0.7)5(CO3)2(OH)6为主;当Al2O3的量较高时,前驱物中物相(Cu0.3Zn0.7)5(CO3)2(OH)6的量下降,而物相Cu2CO3(OH)2的量增加。物相(Cu0.3 Zn0.7)5(CO3)2(OH)6对终态催化剂的活性是十分有利的 。     

CO2 adsorption studies on hydroxy metal carbonates M(CO3)x(OH)y (M = Zn, Zn-Mg, Mg, Mg-Cu, Cu, Ni, and Pb) at high pressures up to 175 bar

Carbon dioxide (CO(2)) adsorption capacities of several hydroxy metal carbonates have been studied using the state-of-the-art Rubotherm sorption apparatus to obtain adsorption and desorption isotherms of these compounds up to 175 bar. The carbonate compounds were prepared by simply reacting a carbonate (CO(3)(2-)) solution with solutions of Zn(2+), Zn(2+)/Mg(2+), Mg(2+), Cu(2+)/Mg(2+), Cu(2+), Pb(2+), and Ni(2+) metal ions, resulting in hydroxyzincite, hydromagnesite, mcguinnessite, malachite, nullaginite, and hydrocerussite, respectively. Mineral compositions are calculated by using a combination of powder XRD, TGA, FTIR, and ICP-OES analysis. Adsorption capacities of hydroxy nickel carbonate compound observed from Rubotherm magnetic suspension sorption apparatus has shown highest performance among the other components that were investigated in this work (1.72 mmol CO(2)/g adsorbent at 175 bar and 316 K).     

基于层状氢氧化物衍生复合氧载体的生物质化学链气化实验研究

通过低饱和共沉淀法合成了类水滑石结构的层状氢氧化物(Layered Double Hydroxide,LDH)前驱体,经煅烧获得衍生Cu/Al/Zn、Cu/Al/Ni、Cu/Al/Ni/Zn高分散复合氧载体。采用XRD、XRF、H2-TPR、SEM及BET等分析手段对氧载体的结构及反应性能进行了表征,并通过固定床反应器开展了氧载体与生物质化学链气化实验。结果表明,合成的三种前驱体都具有典型的水滑石特征衍射峰,且层板稳定。Cu/Al/Zn前驱体层间厚度为0.264 2 nm,Ni2+引入后,层间距减小。前驱体煅烧后形成的复合氧载体中元素含量与制备试剂基本一致。氧载体中Zn、Ni元素的引入可提升Cu O的反应活性,降低H2还原的反应温度,Zn元素与Cu具有更好的协同作用。Cu/Al/Ni/Zn氧载体在固定床化学链气化中具有较好的碳转化率和气体产率,其碳转化率为82.03%。反应后氧载体比表面积为5.995 m2/g,具有较好的可再生性与抗烧结性,是生物质化学链气化反应较为理想的氧载体。     

NaBH4处理LaCuZnX(X=Zr、Al、Zr+Al)(类)钙钛矿型催化剂及其CO2加氢合成甲醇性能的研究

采用共沉淀法分别制备了不同F-T组分(Fe、Co、Ni)改性的KCuZrO_2催化剂,并用于催化CO加氢合成异丁醇。通过BET、XRD、TEM、XPS、H_2-TPR、CO-TPD以及in-situ DRIFTS对催化剂进行了表征。结果显示,F-T组分的加入促进了乙醇和丙醇的形成,但是对异丁醇选择性影响不同。结果表明,Fe促进了催化剂中各组分的分散,活性组分Cu在催化剂表面发生了富集,提高了H_2/CO活化吸附;另外,KFeCuZrO_2的催化剂表面含有较多的C_1物种,有利于乙醇和丙醇进一步发生β-加成反应得到异丁醇,而Co和Ni改性的催化剂上缺少足够的C_1物种,因此,异丁醇的选择性并未明显增加。Co的引入对催化剂结构以及Cu的分散影响不大,但是Co改性后催化剂性能有所下降,其原因是催化剂发生了失活;Ni添加后催化剂比表面积有所减小,且催化剂表面Cu/Zr物质的量比也降低到0.19,催化剂粒径增大,Cu-Zr之间相互作用减弱,异丁醇选择性降低。     

液相还原法制备Cu/Zn/Al/Zr催化剂用于CO2加氢合成甲醇

近年来,由于大气CO2浓度增加引起的温室效应正日益威胁着人类的生存与发展,CO2的捕获与利用是有望解决温室效应和能源危机的有效途径.CO2催化转化为甲醇成为众多研究者关注的焦点,这是因为甲醇不仅是一种重要的基本化工原料,也是一种洁净的绿色燃料和能源载体.Cu基催化剂广泛应用于CO2加氢合成甲醇反应,并表现出良好的催化性能.通常,金属催化剂的制备是采用H2对金属氧化物进行还原.然而,传统的气相还原过程伴随着强烈的热效应,且需要在高温(473-573 K)下进行,会引起表面铜颗粒长大并加速其聚集烧结,使得活性组分利用率下降.近年来,以NaBH4为还原剂的液相还原法逐渐受到人们的重视,该方法操作简单、快捷且条件可控,反应在低温下进行,放出的热量可在液相环境中迅速得到转移,大大抑制了铜颗粒的聚集.因此,液相还原法可制备出高铜分散度、高活性的催化剂.焙烧温度对铜基催化剂结构和催化性能的影响已得到广泛探究,但这仅限于含二价铜物种催化剂,焙烧温度对含多种铜价态催化剂的影响未见报道.由于液相还原法制备的催化剂含有还原态的铜物种(Cu0和Cu+),它们比Cu2+具有更强的流动性,因此在后续的焙烧过程中催化剂更容易发生烧结和聚集.本文采用液相还原法合成了Cu/Zn/Al/Zr催化剂,分别于423,573,723和873 K焙烧后用于CO2加氢合成甲醇反应,考察了焙烧温度对制备的铜基催化剂结构性质和催化性能的影响,并与传统共沉淀法制备的催化剂进行了对比.结果显示,随着焙烧温度升高,铜物种聚集作用增强,金属铜颗粒尺寸增大,873 K时烧结出现显著增强.由于比表面积随焙烧温度升高而减小,高温度焙烧的催化剂具有小的表面碱性位数目.焙烧温度会影响催化剂中铜物种与其它组分的相互作用,进而影响催化剂的还原.随着焙烧温度的升高,催化剂的还原温度逐渐降低,表面Cu+/Cu0的比例先增后减.CO2加氢活性评价显示,液相还原法制备的催化剂具有更高的催化活性,尤其是甲醇选择性;随着焙烧温度升高,催化剂的CO2转化率和甲醇选择性先增后减,CZAZ-573催化剂具有最高活性,且在1000 h长周期活性测试中表现稳定.CO2转化率与催化剂暴露金属铜的比表面积密切相关.相比Cu0,产物甲醇更容易在Cu+表面催化生成,催化剂表面的Cu+/Cu0比与甲醇选择性的变化规律一致.通过调控焙烧温度可得到高Cu比表面积以及高Cu+/Cu0比的催化剂,有利于CO2加氢生成甲醇.