Beitrag zur flammenphotometrischen Bestimmung kleiner Mengen Metalldiäthyldithiocarbamat nach Extraktion mit Tetrachlorkohlenstoff

Zusammenfassung Die flammenphotometrische Bestimmung von Eisen, Kupfer, Kobalt, Nickel und Vanadium nach Extraktion der Metalldiäthyldithiocarbamatverbindungen in Tetrachlorkohlenstoff aus stark saurer Lösung wird beschrieben. Auf die Anwendbarkeit zur Untersuchung von Reinststoffen wird hingewiesen.

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Summary The quantitative determination of iron, copper, cobalt, nickel, and vanadium by flame photometry after extraction of the metal diethyldithiocarbamate compounds in carbon tetrachloride from strongly acid solution is described. The applicability to the study of highly pure materials is discussed.

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Résumé On décrit le dosage du fer, du cuivre, du cobalt, du nickel et du vanadium par photométrie de flamme après extraction des diéthyldithiocarbamates métalliques, dans le tétrachlorure de carbone, en solution fortement acide. On justifie l'applicabilité du procédé à l'étude de corps purs.

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Herrn Prof. Dr. Ing.G. Gorbach zum 60. Geburtstag herzlichst gewidmet.     

Anwendung von Paraffinmembranen zur selektiven Bestimmung von Nickelionen

Zusammenfassung Auf Grund durchgeführter Untersuchungen mit Paraffin- und Gummimembranen wurde festgestellt, daß sich mit deren Hilfe Nickel auch in Gegenwart von Kobalt und Zink ohne vorherige Trennung potentiometrisch bestimmen läßt. Die Bestimmungsgrenze liegt bei 10^–6 Mol Ni/1 in reiner Lösung. Bei Gegenwart von Kobalt und Zink beträgt die untere Grenze der Nickelbestimmung 10^–2% der Kobalt- bzw. Zinkmenge.

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Summary On the basis of investigations made with paraffin- and rubber membranes, it was shown that with their help it is possible to determine nickel potentiometrically without prior separation even in the presence of cobalt and zinc. In pure solution, the limit of determination is 10^–6 mol Ni/1. In the presence of cobalt and zinc the lower limit of the nickel determination is 10^–2% of the quantity of cobalt or zinc.

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Résumé On a établi d'après les recherches effectuées en se servant de membranes de paraffine et de caoutchouc que l'on peut doser potentiométriquement le nickel même en présence de cobalt et de zinc, sans séparation préalable. La limite de dilution atteint 10^–6 mol Ni/1 en solution pure. En présence de cobalt et de zinc, la limite inférieure du dosage du nickel s'élève à 10^–2% de la quantité de cobalt ou de zinc.

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Herrn Prof. Dr.A. A. Benedetti-Pichler zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Application of tri-oxalato compounds as reagents for tests under the microscope

Summary In view of the limiting concentrations listed in Table III, the authors recommend the use of potassium tri-oxalatoferrate (III) as a reagent for cobaltous ion. Nickel does not interfere with this test. The other tests listed are not recommended because of their unfavorable limiting concentrations.Because of the instability of the iron and especially of the cobalt complex, it is recommended that reagent solutions of these tri-oxalato compounds be freshly prepared before use.

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Zusammenfassung Gesättigte Lösungen von Kaliumtrioxalatoaluminat, Kaliumtrioxalatoferrat, Kaliumtrioxalatokobaltat und Kaliumtrioxalatochromat wurden als Kristallfällungsreagenzien studiert. Die mit 32 Kationen erhaltenen Resultate sind in den Tabellen I, II und III zusammengefaßt. Nur die Probe auf Kobalt mit Kaliumtrioxalatoferrat hat eine zufriedenstellende Empfindlichkeit und kann deshalb zur Verwendung empfohlen werden. Nickel stört diesen Kobaltnachweis nicht.Wegen der Lichtempfindlichkeit des Eisen- und besonders des Kobaltkomplexes empfiehlt es sich, die Reagenslösungen kurz vor Gebrauch frisch herzustellen.

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Résumé On a étudié comme réactifs de précipitation des solutions saturées de trioxalates complexes d'aluminium, de fer, de cobalt et de chrome. Les résultats obtenus avec 32 cations sont rassemblés dans trois tableaux. L'essai du cobalt avec le ferritrioxalate de potassium seulement présente une sensibilité satisfaisante et à cause de cela, son emploi peut être recommandé. Le nickel ne gêne pas cette recherche du cobalt.A cause de la sensibilité à la lumière du complexe de fer et du complexe de cobalt, on recommande de préparer les réactifs au moment de l'emploi.

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Presented before the XIIth International Congress of Pure and Applied Chemistry, New York, N. Y., September 1951.

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With 5 Figures.     

Studies in qualitative inorganic analysis. XIV

Summary Existing methods for the separation of the zinc group sulphides have been studied, and a procedure based on the selective precipitation of zinc as sulphide from an acetic acid solution, whereby it is separated from manganese, nickel and cobalt, has been investigated. Details of the method for use in semi-micro qualitative analysis are given.

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Zusammenfassung Methoden zur Trennung der Sulfide der Zinkgruppe wurden untersucht und ein Verfahren überprüft, das auf der selektiven Fällung des Zinks aus essigsaurer Lösung beruht, wobei es von Mangan, Nickel und Kobalt getrennt wird. Einzelheiten für die Anwendung des Verfahrens in der qualitativen Halbmikroanalyse werden mitgeteilt.

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Résumé Les auteurs ont étudié les méthodes existantes pour la séparation des sulfures du groupe du zinc; ils ont fait porter leurs recherches sur une technique fondée sur la précipitation sélective de zinc, en solution acétique, sous forme de sulfure, pour le séparer du manganèse du nickel et du cobalt. Ils donnent les détails de la méthode pour son application en analyse semi-microqualitative.

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Part XIII. Mikrochim. Acta [Wien]1959, 841.     

Micro-determination of potassium with EDTA

Summary A micro-determination method for potassium with EDTA is described. The perchlorate precipitate is reduced to chloride by heating the perchlorate with ammonium chloride, and the chloride is precipitated as silver chloride. This precipitate is dissolved in an ammoniacal solution of potassium tetracyanonickelate. By dissolution, two atoms of silver (or chlorine) displace one of nickel. The freed nickel is titrated with, EDTA and potassium is thus determined indirectly. The method is much more rapid than the classical gravimetric procedure, and the results are satisfactory.

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Zusammenfassung Eine Mikromethode zur Bestimmung von Kalium mit ÄDTA wird beschrieben. Der Perchloratniederschlag wird durch Erhitzen mit Ammoniumchlorid reduziert und das Chlorid mit Silber gefällt. Dieser Niederschlag wird in einer ammoniakalischen Lösung von Kaliumtetracyanonickelat aufgelöst, wobei zwei Atome Silber ein Atom Nickel verdrängen. Das freigesetzte Nickel wird mit ÄDTA titriert und so das Kalium indirekt bestimmt. Das Verfahren ist rascher als die klassische gravimetrische Methode. Seine Resultate sind befriedigend.

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Résumé On décrit une méthode de microdosage du potassium par l'EDTA. En chauffant le perchlorate avec du chlorure d'ammonium, on réduit le précipité de perchlorate en chlorure que l'on précipite à l'état de chlorure d'argent. On dissout ce précipité dans une solution ammoniacale de nickel-II tétracyanure de potassium. La mise en solution s'accompagne du déplacement d'un atome de nickel par deux atomes d'argent. On titre le nickel libéré par l'EDTA et l'on dose ainsi le potassium indirectement. La méthode est beaucoup plus rapide que le procédé gravimétrique habituel et les résultats sont satisfaisants.

     

Neutronenaktivierungsanalyse von Verunreinigungen. Kobalt und Nickel in Uranverbindungen nuklearer Reinheit

Zusammenfassung Eine Methode zur Bestimmung von Nickel und Kobalt in Uranverbindungen nuklearer Reinheit wurde entwickelt. Die Hauptmasse des Urans wird vor der Bestrahlung papierchromatographisch entfernt. Kobalt und Nickel werden mit Hilfe der Isotope⁶⁰Co bzw.⁵⁸Co bestimmt. Zur Trennung der beiden Kobaltisotope wird die- Spektrometrie bzw. das Complement-subtraction-Verfahren angewendet.

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Summary A method has been developed for determining nickel and cobalt in uranium compounds of nuclear purity. The bulk of the uranium is removed by paper chromatography prior to the irradiation. Cobalt and nickel are determined with the aid of the isotopes⁶⁰Co and⁵⁸Ni respectively. Gamma spectrometry or the complement subtraction procedure is employed to separate the two cobalt isotopes.

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Résumé On a découvert une méthode de dosage du nickel et du cobalt dans les composés de l'uranium de pureté nucléaire. Avant l'irradiation, on sépare par Chromatographie sur papier la plus grande partie de l'uranium. On dose le cobalt et le nickel au moyen des isotopes Co⁶⁰ ou Ni⁵⁸. On utilise la spectrométrie gamma pour la séparation des deux isotopes du cobalt ou encore le procédé dit de «soustraction du complément».

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Vorgetragen beim Symposium für analytische Chemie in Graz, 29. September bis I. Oktober 1965.     

Über die katalytische Oxydation des Alizarins und deren Anwendung zum Nachweis von Aluminiumspuren

Zusammenfassung Die durch Kobalt katalysierte Oxydation des Alizarins wird durch Komplexbildung mit Zink, Nickel, besonders aber mit Aluminium stark gehemmt. Auf Grund der allgemein angenommenen Struktur der Metall-Alizarin-Komplexe, sowie infolge der die Peroxydzersetzung hemmenden Wirkung des Alizarins kann eine Ringspaltung zwischen der Carbonyl-gruppe und der Hydroxylgruppe in peri-Stellung angenommen werden. Auch das optische Verhalten weist auf einen Zerfall des Alizarinmoleküls hin.Durch die katalytische Oxydation des Alizarinüberschusses wurde die Empfindlichkeit des Nachweises von Aluminium mit Alizarin um zwei Größenordnungen gesteigert.

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Summary The oxidation of alizarin, which is catalyzed by cobalt, is greatly inhibited by complex-formation with zinc, nickel, and particularly aluminium. On the basis of the generally accepted structure of the metal-alizarin complexes and also because of the inhibiting action of alizarin on the decomposition of the peroxide, it may be assumed that there is a ring cleavage between the carbonyl group and the hydroxyl group in the peri position. The optical behavior also points to a disintegration of the alizarin molecule.The sensitivity of the detection of aluminium with alizarin was increased by two orders of magnitude through the catalytic oxidation of the excess alizarin.

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Résumé On ralentit fortement l'oxydation catalysée par le cobalt de l'alizarine par la formation d'un complexe avec le zinc et le nickel et surtout avec l'aluminium. En se fondant sur la structure généralement acceptée pour le complexe alizarine-métal ainsi que sur l'action de l'alizarine empêchant la décomposition du peroxyde, on peut supposer une dissociation du noyau entre le groupe carbonyle et le groupe hydroxyle, en position péri. Le comportement optique indique aussi une décomposition de la molécule d'alizarine.On a agrandi la sensibilité de la recherche de l'aluminium par l'alizarine de deux ordres de grandeur, par l'oxydation catalytique de l'alizarine en excès.

     

Beitrag zur kolorimetrischen Bestimmung von Magnesiumspuren in Nickel und Nickelverlbindungen

Zusammenfassung Das Thiazolgelbverfahren wurde zur Bestimmung des Magnesiums in Nickel und Nickelverbindungen herangezogen und ein neues Verfahren zur Trennung des Magnesiums von Nickel, Eisen und Mangan beschrieben. Die störende Wirkung des Eisens und Mangans wird durch Absorptionskurven veranschaulicht.Bei Reagenzien wie z. B. dem Polyvinylalkohol, die sich nach ihrer Zubereitung langsam verändern, ist es nicht zweckmäßig, sie sofort zu verwenden und immer wieder frisch zuzubereiten, wie dies vielfach üblich ist, sondern es ist besser, den Alterungsprozeß vor der Verwendung solcher Reagenzien abzuwarten.

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Summary The thiazole yellow process was used for determining magnesium in nickel and nickel compounds, and a new procedure is given for the separation of magnesium from nickel, iron and manganese. The interfering action of iron and manganese is shown by absorption curves. In the case of reagents, such as polyvinyl alcohol, which slowly change after they have been prepared, it is not well to use them at once and then prepare them anew, as is common practice, but rather it is better to allow the aging process to run its course before employing such reagents.

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Résumé On a appliqué le procédé au jaune thiazole au dosage du magnésium dans le nickel et dans les composés du nickel et l'on a décrit un nouveau procédé de séparation du magnésium d'avec le nickel, le fer et le manganèse. Des courbes d'absorption mettent en évidence l'action gênante du fer et du manganèse.Les réactifs comme l'alcool polyvinylique par exemple, qui s'altèrent lentement après leur préparation, ne doivent pas être préparés juste avant leur emploi et utilisés aussitôt comme on le fait souvent. Il est préférable de laisser le processus de vieillissement se faire avant l'emploi de ces réactifs.

     

Determination of micro amounts of elements using the ring oven method with preliminary chromatographic separation

Summary A method for the semiquantitative determination of metals, using the Weisz ring oven, with preliminary chromatographic separation, is described. This method was tested by determining copper and lead from a Cu-Pb solution, and cobalt and zinc from a Zn-Co solution.The errors were in the range of ±5%.

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Zusammenfassung Eine Methode zur halbquantitativen Bestimmung von Metallen mit Hilfe des Ringofens vonWeisz nach vorhergehender chromatographischer Trennung wird beschrieben. Sie wurde an Salzlösungen von Kupfer und Blei, bzw. Zink und Kobalt geprüft. Der Fehler beträgt etwa ±5%.

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Résumé On décrit une méthode de dosage semiquantitatif des métaux, au moyen du four annulaire deWeisz, avec séparation chromatographique préliminaire. On a éprouvé cette méthode en dosant le cuivre et le plomb dans une solution Cu-Pb, ainsi que le cobalt et le zinc dans une solution Zn-Co.Les erreurs étaient comprises dans le domaine de ±5%.

     

Mikronachweis von Kobalt mittels Bildung eines Peroxykomplexes

Zusammenfassung Es wird eine Tüpfelreaktion für Kobalt beschrieben, die auf der Bildung einer Peroxydverbindung beruht. Dank der grünen Färbung dieses Kobaltkomplexes, die sich bei Zusatz von Wasserstoffperoxyd zur Kobaltlösung bei Anwesenheit von Natriumhydrogenkarbonat bildet, ist es möglich, etwa 5 bis 10 Co in einem Tropfen der Probelösung nachzuweisen. Einige störende Ionen müssen allenfalls entfernt werden. Die Reaktion ist für Kobalt spezifisch. Die grüne Färbung ändert sich bei längerem Stehen nicht.

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Summary A spot reaction is given for cobalt, which is based on the formation of a peroxy compound. Because of the green color of this cobalt complex, which is procuced by adding hydrogen peroxide to a cobalt solution in the presence of sodium hydrogen carbonate, it is possible to detect 5 to 10 cobalt in one drop of the test solution. The reaction is specific for cobalt. The green color does not change on prolonged standing.

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Résumé On décrit une réaction à la touche pour le cobalt qui repose sur la formation d'un composé peroxydé. Au moyen de la coloration verte de ce complexe cobaltique qui se forme en ajoutant de l'eau oxygénée à un sel cobalteux en présence d'hydrogénocarbonate de sodium, il est possible de déceler 5 à 10 de cobalt dans une goutte de solution étudiée. La réaction est spécifique pour le cobalt. La coloration verte ne s'altère pas au cours d'un séjour prolongé.

     

Über die mikromaßanalytische Bestimmung höherer Titangehalte,insbesondere in Gegenwart von Niob

Zusammenfassung Die Verwendung von metallischem Eisen zur Reduktion von Titanlösungen in der Mikroanalyse wird diskutiert und eine Analysenvorschrift angegeben. Diese Methode eignet sich besonders zur Titanbestimmung neben Niob, da letzteres hierbei nicht erfaßt wird.

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Summary The use of metallic iron for the reduction of titanium solutions in microanalysis is discussed and an analytical procedure is given. This method is particularly suited to the determination of titanium in the presence of niobium, since the latter is not included in the reduction.

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Résumé On discute l'emploi du fer métallique pour la réduction des solutions de titane en microvolumétrie et donne un exemple d'analyse. Cette méthode convient particulièrement pour le dosage du titane en présence de niobium, du fait que ce dernier ne réagit pas dans ces conditions.

     

Applications de la photométrie de flamme à l'analyse des éléments différents aux alcalins et alcalino-terreux

Résumé On a étudié les possibilités de l'usage du photomètre de flamme pour la détermination quantitative de quelques éléments fréquents dans diverses alliages ferreuses. Parmi ces éléments on a étudié spécialment le cobalt, le nickel, le chrome et le manganèse. La sensibilité de ces éléments dans les méthodes de photométrie de flamme est petite et leur émissions sont affectées par la grande concentration du fer des échantillons, même dans les aciers avec des teneurs élevées de nickel et de chrome. On doit donc faire une séparation préalable du fer, que nous avons effectuée par extraction avec des solvants organiques, ayant étudié de même les récupérations quantitatives des autres métaux dans les solutions privées de fer. D'autre part on a étudié les interférences mutuelles de ces éléments pour arriver à des conclusions sur les erreurs que peuvent apparaître on cours des mesures. On discute aussi la séparation préalable du nickel et les modes opératoires. Quelques résultats sont donnés sur l'analyse de divers échantillons d'acier et de ferromanganèse. Les différences entre les valeurs photométriques et obtenues par voie chimique sont aussi indiquées.

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Summary A study has been made of the use of the flame photometer for determining quantitatively some of the elements found in various ferrous alloys. Among these elements, special studies have been made of cobalt, nickel, chromium, manganese. The sensitivity by the high concentration of iron in the samples, even in steels containing much nickel and chromium. Consequently, the iron should be removed beforehand. The writers accomplished this by extraction with organic liquids, after they studied the quantitative recovery of other metals in solutions freed of iron. A study has also been made of the mutual interferences of these elements to arrive at conclusions regarding the errors which may appear during the course of the measurements. A discussion is given of the preliminary separation of nickel and the procedures. Analyses of different samples of steel and ferromanganese are reported. The differences between the photometric values and those obtained by chemical methods are also pointed out.

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Zusammenfassung Die Möglichkeit der Verwendung der Flammenphotometrie zur quantitativen Bestimmung einiger Elemente, die sich häufig in Eisenlegierungen finden, wurde untersucht. Besonders Kobalt, Nickel, Chrom und Mangan wurden hierbei in Betracht gezogen. Die Empfindlichkeit der Flammenphotometrie für diese Elemente ist gering. Deren Emission wird durch hohe Eisenkonzentrationen beeinträchtigt, auch wenn der Gehalt an Nickel und Chrom im Stahl beträchtlich ist. Daher muß das Eisen vorher abgetrennt werden. Dies wurde durch Extraktion mit organischen Lösungsmitteln durchgeführt, da festgestellt werden konnte, daß sich die übrigen Elemente in den von Eisen befreiten Lösungen quantitativ auffinden lassen. Weiters wurde die gegenseitige Störung dieser Elemente untersucht, um auf allenfalls dadurch bedingte Fehler aufmerksam zu werden. Die vorhergehende Abtrennung des Nickels und die dazu geeigneten Methoden werden erörtert. Einige Analysenergebnisse von verschiedenen Stählen und Mangan-Eisen-Legierungen werden angeführt. Die sich zwischen photometrischer und chemischer Analyse ergebenden Differenzen werden angegeben.

     

Photometric determination of traces of germanium after carbon tetrachloride extraction

Summary A generally applicable method for the determination of traces of germanium is presented, which involves extraction of germanium tetrachloride from 9-M hydrochloric acid solution, transfer of germanium to aqueous solution by shaking the carbon tetrachloride with water, and final photometric determination with phenylfluorone. This method provides a simple way of determining germanium in silicate rocks; the lower limit is 0.1 or 0.2 p. p. m. with a 0.5-g sample.

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Zusammenfassung Ein allgemein anwendbares Verfahren für die Bestimmung von Germaniumspuren wird beschrieben, das eine einfache Bestimmung in Silikatgestein ermöglicht. Das Tetrachlorid wird mit Tetrachlorkohlenstoff aus 9-m salzsaurer Lösung extrahiert, in wäßrige Lösung zurückgeführt und mit Phenylfluoron photometrisch gemessen. Das Verfahren eignet sich noch zur Bestimmung von 0,05 bis 0,1 g Germanium in Proben von 0,5 g.

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Résumé On présente une méthode généralement applicable au dosage des traces de germanium qui met en jeu l'extraction du tétrachlorure de germanium à partir d'une solution d'acide chlorhydrique 9 M, le passage du germanium en solution aqueuse par agitation du tétrachlorure de carbone avec l'eau et finalement le dosage colorimétrique avec la phenylfluorone. Cette méthode procure un moyen simple du dosage du germanium dans les roches silicatées. Pour une prise d'essai de 0,5 g, la limite inférieure va de 0,1 à 0,2 p. p. m.

     

Mechanochemische Mikroreaktionen

Zusammenfassung Für die Ausführung mechanochemischer Mikroreaktionen, die durch Zerkleinern, Verreiben, Ritzen oder Drücken von Feststoffen hervorgerufen werden, genügen häufig außerordentlich kleine Substanzmengen von z. B. 10^–6 bis 10^–9 g, um das Reaktionsprodukt zu erkennen. Einige mechanochemische Mikroreaktionen werden beschrieben, die sich zum Nachweis von Eisen, Kobalt, Nickel, Wolfram, Molybdän bzw. Silber eignen. Beim Verreiben von Natriumsulfit mit Schwefel wird Natriumthiosulfat gebildet, das in gewissen Fällen Kristallkeime enthält, die an der Auslösung der Kristallisation aus übersättigten Thiosulfatlösungen zu erkennen sind.

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Summary Frequently extremely small amounts of material, such as 10^–6 to 10^–9 g, are sufficient for recognition of the product resulting from mechanochemical microreactions brought about by pulverizing, grinding, scratching, or pressing solid materials. Several such reactions are described that are suitable for the detection of iron, cobalt, nickel, tungsten, molybdenum, silver. Sodium thiosulfate is formed by grinding sodium sulfite together with sulfur; the product in some instances contains crystal nuclei that can be identified through their initiation of crystallization when added to supersaturated thiosulfate solutions.

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Résumé Des quantités de substances extraordinairement petites, 10^–6 à 10^–9 g par exemple, suffisent la plupart du temps pour caractériser les produits finaux dans le cas de réactions mécanochimiques à l'échelle micro, provoquées par porphyrisation, par pistage, par rayage ou par pression, sur des substances solides. On en décrit certaines qui conviennent à la recherche du fer, du cobalt, du nickel, du tungstène, du molybdène et de l'argent. En triturant du sulfite de sodium avec du soufre, on obtient du thiosulfate de sodium qui contient dans certains cas des germes cristallins et que l'on reconnaît en amorçant la cristallisation dans des solutions de thiosulfate sursaturées.

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Herrn Professor Dr.A. A. Benedetti-Pichler zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Die thermometrische Bestimmung von Verunreinigungen in Metallen

Zusammenfassung Thermometrische Methoden wurden zur Bestimmung von Verunreinigungen und Spurenelementen in Metallen ausgearbeitet.Die Grenzen der bestimmbaren Konzentration konnten durch verschiedene Maßnahmen herabgesetzt werden.Die gleichzeitige Messung der Reaktionswärmen der Primär-und Sekundärreaktionen wurde bei der thermometrischen Bestimmung des S-Gehaltes von Roheisen und Stahl benützt.Bei indirekten thermometrischen Methoden bildet ein Molekül der zu bestimmenden Komponente mit mehreren Molekülen Reagens einen Niederschlag. Das darin gebundene Reagens wird zu weiteren Reaktionen benützt, wodurch die Reaktionswärme vervielfacht wird. Diese Methode wurde bei der Bestimmung des P-Gehaltes in Stahl angewandt.Bei katalytischen Reaktionen kann man die Konzentration einer Komponente aus der Geschwindigkeit der Temperaturänderung der Probelösung bestimmen. Als Beispiel hierfür wurde die Bestimmung der Kobaltverunreinigung in Nickel beschrieben.Die Lösungsgeschwindigkeit von Metallen ist von der Konzentration ihrer Verunreinigungen abhängig. Daher kann man aus der Geschwindigkeit der Temperaturänderung der zur Auflösung verwendeten Säure auf die Konzentration der Verunreinigungen, also auf den Reinheitsgrad des Metalles schließen. Diese Methode läßt sich z. B. zur Bestimmung des Reinheitsgrades von Aluminium benützen.

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Summary Thermometric methods have been developed for determining impurities and trace elements in metals. The limits of the determinable concentration could be lowered by various expedients. The simultaneous measurement of the heats of reaction of the primary and secondary reactions was employed in the thermometric determination of the sulfur content of pig iron and steel. In the indirect thermometric methods, one molecule of the component being determined produces a precipitate with several molecules of the reagent. The reagent thus bound is employed for additional reactions and so the heat of reaction is magnified. This method was applied in the determination of the phosphorus content of steel.In the case of a catalytic reaction, the concentration of a component can be determined from the speed of the temperature change of the test solution. A determination of the cobalt-contamination in nickel is described as an example. The solution rate of metals is dependent on the concentration of their contaminants. Consequently, the speed of the temperature change of the acid used for dissolving the specimen can lead to conclusions regarding the concentrations of the impurities and hence yield information about the degree of purity of the metal. This method can be employed for example for determining the purity grade of aluminium.

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Résumé On a mis au point des méthodes thermométriques pour le dosage des impuretés et des éléments-traces dans les métaux. On peut diminuer les limites des concentrations dosables en s'entourant de diverses mesures. On a réalisé la mesure simultanée des chaleurs des réactions primaires et secondaires, dans le cas du dosage thermométrique de la teneur en S du fer brut et de l'acier. Avec les méthodes thermométriques indirectes, une molécule du constituant à doser donne un précipité avec plusieurs molécules du réactif. Sous cette forme, on utilise le réactif pour d'autres réactions, afin d'amplifier la chaleur de réaction. On a appliqué cette méthode au dosage de la teneur en P dans l'acier. Par réaction catalytique, on peut déterminer la concentration d'un constituant à partir de la vitesse du changement de température de la solution échantillon. On décrit à titre d'exemple le dosage du cobalt en impureté dans le nickel. La vitesse de dissolution des métaux dépend de leur concentration en impuretés. De ce fait, on peut, à partir de la vitesse du changement de température de l'acide employé pour la dissolution, déduire la concentration des impuretés, donc le degré de pureté du métal. Cette méthode peut être utilisée par ex. pour la détermination du degré de pureté de l'aluminium.

     

Die komplexometrische Bestimmung des Kaliums neben Ammonium

Zusammenfassung In einer Lösung, die weniger als 0,02-n an Ammonium ist, läßt sich dieses mit Formaldehyd maskieren, so daß man das Kalium als Hexanitritokobalt(III) fällen und das im Niederschlag enthaltene Kobalt komplexometrisch titrieren kann.

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Summary The ammonium contained in a solution, which is below 0.02N with respect to this component, may be masked with formaldehyde, so that the potassium may be precipitated as hexanitrito cobalt(III), and the cobalt contained in the precipitate may be titrated complexometrically.

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Résumé Dans une solution de titre en ammonium un peu moindre que 0,02N on masque celui-ci par le formaldéhyde, de sorte que l'on peut précipiter le potassium en cobalt-III hexanitrite et titrer par complexométrie le cobalt contenu dans le précipité.

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Gewidmet zur 100. Wiederkehr des Geburtstages vonFriedrich Emich.     

Mikrotitrationen mit Äthylendiamintetraessigsäure. V

Zusammenfassung Bei der Umsetzung von Silbersalzlösungen mit ammoniakalischer Nickeltetracyanidlösung wird dem Nickelkomplex Cyan entrissen. Das in Freiheit gesetzte Nickel wird mit Komplexon gegen Murexid titriert. Auf dieser Basis können außer Silber auch die Halogene nach der Fällung als Halogensilber titriert werden. Die Titration eignet sich für jene Fälle, in denen eine direkte Silber- bzw. Halogenbestimmung durch störende Lösungspartner erschwert wird und bisher im allgemeinen nur der gravimetrische Weg offen stand. Auf die mögliche Anwendung dieses Prinzips bei anderen Stoffen, die mit Cyan in Gegenwart von Nickel reagieren, wird hingewiesen. Beleganalysen zeigen gute Übereinstimmung zwischen gefundenen und berechneten Werten.

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Summary When solutions of silver salts react with ammoniacal nickel tetracyanide solution, cyanide is released from the nickel complex. The nickel which is thus set free is titrated with complexon in the presence of murexide. On this basis, in addition to silver, the halogens can also be titrated after being precipitated as silver halide. The titration is suitable for those cases in which a direct determination of silver or halogen is impeded by interfering cosolutes, and hence only the gravimetric method was formely available in general. With respect to the possible application of this principle to other materials, which react with cyanide in the presence of nickel, check analyses for amounts of silver between 0.5 and 2.6 mg and quantities of chlorine between 0.16 and 0.9 mg show good agreement between the found and calculated values.

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Résumé Par double décomposition entre une solution de sel d'argent et une solution ammoniacale de nickel-tétracyanure, le cyanogène est libéré du complexe de nickel et le nickel ainsi déposé peut être dosé volumétriquement avec le complexon et la murexide comme indicateur. Sur cette base, on a pu doser outre l'argent, les halogènes après précipitation en halogénure d'argent. Le dosage convient dans tous les cas où un dosage direct d'argent ou d'halogène était rendu difficile par interférence des autres substances dans la solution et qui jusqu'ici, ne pouvait se traiter en général que par voie gravimétrique. On indique les applications possibles de ce principe pour d'autres substances qui réagissent avec le cyanogène en présence de nickel. Des analyses de contrôle pour des quantités d'argent comprises entre 0,5 et 2,6 mg et pour des quantités de chlore allant de 0,16 à 0,9 mg indiquent une bonne concordance entre les valeurs trouvées et les valeurs calculées.

     

Indirekte inversvoltammetrische Bestimmung von Elementen unter Anwendung von Verdr?ngungsreaktionen

Zusammenfassung Zur indirekten inversvoltammetrischen Bestimmung von Kobalt und Nickel wurde die Verdrängung des Cadmiums aus seinen Nitrilotriessigsäure- bzw. Äthylendiamintetraessigsäure-Komplexen durch die genannten Elemente untersucht.Sowohl Einzelbestimmungen als auch Summenbestimmungen sind unter Anwendung von NTE als Komplexbildner im Konzentrationsbereich von 5 · 10^–7 bis 1 · 10^–5 M/l möglich. Der Variationskoeffizient beträgt für Co 4%, für Ni 12,5% und für die Summenbestimmung 9%.Der Einzelbestimmung in Co-Ni-Gemischen über den Cd-ÄDTE-Komplex ist nur Kobalt nach Oxydation zu Co (III) zugänglich, wenn die Bestimmung im alkalischen Milieu durchgeführt wird. Die Nickelkonzentration wird anschließend aus der Differenz der Konzentration beider Ionen und der Co-Konzentration berechnet.Der Cd-Oxin-5-sulfonsäure-Komplex eignet sich in wäßriger Lösung nicht zur Austauschbestimmung. Indirekte inversvoltammetrische Bestimmungen von Kobalt und Nickel sind jedoch in Gegenwart von 50 Vol-% Dioxan entweder in neutraler Lösung durch Ermittlung der freigesetzten Cd-Menge oder in Boratpuffer durch Bestimmung des verbleibenden Cd-Oxin-5-sulfonsäure-Komplexes möglich.

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Indirect determination of elements by inverse voltammetry using exchange reactionsII. Determination of cobalt and nickel

Indirect determinations of cobalt and nickel by inverse voltammetry are possible by displacement reaction of cadmium from its complexes with EDTA or NTA. The sum of cobalt and nickel and the single metals can be determined in the concentration range from 5×10^–7 to 1×10^–5 M. The coefficient of variation is for cobalt 4%, for nickel 12.5% and for the sum of both metals 9%. In solutions with both metals only cobalt can be determined by displacement reaction with Cd-EDTA after oxidation in alkaline medium. The concentration of nickel can be calculated from the difference between the concentration of the sum of both elements and the concentration of cobalt. The Cd-complex with oxine-5-sulphonic acid cannot be used for exchange determination in aqueous solution. However, in 50 vol.-% dioxane—water cobalt and nickel can be determined by measurement of liberated cadmium in neutral solutions or of remaining Cd-complex in borate buffer.

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I. Mitteilung: diese Z. 231, 11 (1967).     

A new sensitive and specific test for cobalt

Summary The p-nitrophenylhydrazone of 3-isonitrosopentane-2-one gives in ammoniacal solution a red coloration with cobalt, which provides a sensitive and specific test. Cyanide as well as a high concentration of ammonium salts prevent the test. Palladium, silver, nickel, copper and most common cations and anions do not interfere.

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Zusammenfassung Dasp-Nitrophenylhydrazon von 3-Isonitrosopentan-2-on gibt in ammoniakalischer Lösung mit Kobalt eine Rotfärbung, die dessen empfindlichen und spezifischen Nachweis ermöglicht. Cyanid sowohl wie eine hohe Ammoniumsalzkonzentration verhindern die Probe. Palladium, Silber, Nickel, Kupfer und die meisten der gewöhnlichen Kationen und Anionen verursachen keine Störung.

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Résumé Lap-nitrophenylhydrazone de l'isonitroso-3 pentanone-2 donne en solution ammoniacale une coloration rouge avec le cobalt que l'on utilise comme essai sensible et spécifique. Les cyanures, ainsi que de fortes concentrations en sels de l'ammonium, gênent l'essai. Le palladium, l'argent, le nickel, le cuivre et les cations et anions les plus fréquents n'interfèrent pas.

     

Extraktive Abtrennung von Zink als Verbindung der Di-n-Butylarsinsäure

Zusammenfassung Die extraktive quantitative Abtrennung der Zinkverbindung der Di-n-Butylarsinsäure mit Chloroform, Trichloräthylen und Chlorbenzol wird erörtert. Genaue Angaben über die günstigsten p_H-Werte und die erforderliehen Reagenskonzentrationen werden gemacht. Die Methode eignet sich besonders für den Halbmikrobereich und erlaubt eine Abtrennung des Zinks von Calcium, Magnesium, Nickel, Mangan, Cadmium, in bestimmten Verhältnissen. Beleganalysen werden angegeben.

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Summary Mention is made of the extractive quantitative separation of the zinc derivative of di-n-butylarsinic acid with chloroform, trichloroethylene, and chlorobenzene. Precise statements are given regarding the most favorable p_H values and the requisite reagant concentrations. The method is particularly suited for the semimicro range and permits a separation of zinc from calcium, magnesium, nickel, manganese, and cadmium in certain proportions. Check analyses are included.

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Résumé On discute de la séparation quantitative par extraction par le chloroforme, le trichloréthylène et le chlorobenzène du composé zincique de l'acide di-n butylarsinique. On donne des indications précises sur les valeurs favorables du p_H et sur les concentrations nécessaires des réactifs. La méthode convient en particulier à l'échelle semimioro et permet une séparation du zinc d'avec le calcium, le magnésium, le nickel, le manganèse et le cadmium, en proportions déterminées. On a joint les analyses significatives.