水相金属有机化学

本文对近年来锡、锌、铋等介入下的水相金属有机化学作了综述。特别对水相Barbier 反应作了较详细的介绍, 同时也描述了一些典型的水相金属有机反应,如Immonium 阳离子的烷基化反应, α, β 不饱和化合物的共轭加成, 醇醛缩合反应及水溶性金属有机化合物的反应等。某些反应的机理也被讨论。     

化学反应的选择性和金属有机化学

本文是对旨在提高合成效率的化学反应选择性和金属有机化学关系的综述,按金属有机化合物的基元反应进行讨论。     

水相中锌促进的羰基化合物频哪醇偶联反应实验设计

介绍水相中锌促进的羰基化合物频哪醇偶联反应的实验设计。通过苯甲醛频哪醇偶联反应得到相应的1,2-二苯基．1,2-乙二醇,学习水相有机反应和微量反应的基本操作,加强基础研究、绿色化学与有机化学实验之间的紧密联系。     

第十五华沙国际金属有机化学讨论会

本文从(一)金属有机化合物的合成、结构及反应性的研究、(二)新颖、独特和官能化配体的研究、(三)金属原子簇合物化学、(四)催化、(五)有机硅化学、(六)其他研究领域等六个方面做了阐述。本届讨论会较全面地体现了从上届会议以来国际金属有机化学的研究进展及发展趋势。这届会议的成功举行,不仅强化了各国金属有机化学家间的学术交流而且增进了各国人民之间的友好情谊。     

超临界二氧化碳中过渡金属催化有机反应研究进展

主要综述了近年来超临界二氧化碳作为反应介质过渡金属催化有机反应的最新进展.通过与常规有机溶剂中有机反应的对比,着重介绍了超临界二氧化碳作为反应介质在有机反应中所显示出的优越性,例如调控反应的选择性,提高反应速度和增加催化剂催化效率等.     

金属有机化学中的绿色化学反应进展

着重综述了金属有机化学领域中所涉及的与绿色化学概念有关的一些化学反应,如水相反应、超临界流体及离子液体中的反应、固态反应、原子经济性及过渡金属催化的有机反应。     

金属有机化学的热点

IUPAC第 1 9届国际金属有机化学学术会议于2 0 0 0年 7月 2 3— 2 8日在上海光大国际会展中心召开。由中国科学院上海有机化学研究所和中国化学会主办 ,中国科学院上海有机化学研究所戴立信院士和钱长涛教授担任大会主席。这是该系列会议自1 963年成立以来首次在中国举行。在戴立信院士主持的开幕式上 ,国家组委会主席 ,中国科学院副院长杨柏龄教授宣布大会开幕 ,钱长涛教授致欢迎词 ,并对这次会议作了简要介绍。顾问委员会委员 ,该系列会议常设秘书长 ,美国麻省大学教授 M.Rausch致欢迎词。最后 ,科技部副部长程津培教授热情致辞 ,预祝…     

质谱实时监测有机化学反应的研究进展

质谱法是一种能够提供物质丰富结构信息的谱学方法,广泛应用于有机物的测定、有机化学反应的监测以及有机化学反应机理的研究中。本文综述了质谱实时监测缩合反应、取代反应、氧化反应、环化反应、加成反应、偶联反应、自由基反应等有机化学反应的研究进展。     

羧基配体金属有机骨架材料作为催化剂的研究进展

<正>金属有机骨架材料(MOFs)是由无机金属中心与多齿有机配体通过配位键形成的立体网络结构多孔晶体材料[1].MOFs具有多孔性、大比表面积、结构规整、有机配体的可修饰性、金属离子的可选择性等特点,在气体吸附、气体分离、磁性材料、光学材料和催化剂等领域得到广泛的应用[2-6].尤其是在催化方面,MOFs结合了金属有机配合物和分子筛的优点,可以直接用作催化剂,也可作为催化剂载体使用.     

金属单质锡促进的水相中醛的Barbier类型炔丙基化反应

报道了一种简单、 高效且快速的醛的炔丙基化反应体系. 使用廉价的金属单质锡粉, 在路易斯酸SnCl₂·2H₂O促进下, 实现了水相中醛羰基化合物的Barbier类型炔丙基化反应, 高收率、高区域选择性地得到单一的高炔丙基醇产物(收率99%). 该方法具有底物适用范围广、反应条件温和(30℃)、环境友好(以水为介质)及反应速度快(30 min内反应原料基本消失)等优点. 另外, 在使用肉桂醛为底物且将反应温度升至55℃时, 意外地得到了中等收率的新型高度对称的烯炔醚化合物.     

水相中一些有机合成反应的研究进展

水作为有机合成反应的介质具有价廉、安全、无污染、产物易于分离等优点. 综述了近年来水介质中一些有机合成反应的研究进展, 这些反应包括氧化、还原、烯丙基化、环加成、克来森、迈克尔、维悌希、缩合、偶联、自由基、有机光化学、取代等.     

Transition Metal-Promoted Reactions in Aqueous Media and Biological Settings

During the last decade, there has been a tremendous interest for developing non-natural biocompatible transformations in biologically relevant media. Among the different encountered strategies, the use of transition metal complexes offers unique possibilities due to their high transformative power. However, translating the potential of metal catalysts to biological settings, including living cells or small-animal models such as mice or zebrafish, poses numerous challenges associated to their biocompatibility, and their stability and reactivity in crowded aqueous environments. Herein, we describe the most relevant advances in this direction, with a particular emphasis on the systems’ structure, their mode of action and the mechanistic bases of each transformation. Thus, the key challenges from an organometallic perspective might be more easily identified.     

水介质中9,10-二芳基吖啶的洁净合成

水介质中在十二烷基磺酸钠(SDS)催化下, 席夫碱与双甲酮反应合成了一系列9,10-二芳基吖啶衍生物, 同时分离得到一种中间产物. 所有产物的结构通过红外光谱和1H NMR光谱确定, 产物10-(4-氯苯基)-9-(4-甲氧基苯基)-3,3,6,6-四甲基-3,4,6,7,9,10-六氢化吖啶-1,8(2H,5H)-二酮(3i)和中间产物2-{4-氯苯基-[2-(4-甲氧基苯基氨基)-4,4-二甲基-6-氧代环已-1-烯基]甲基}-3-羟基-5,5-二甲基环已-2-烯酮(4h)的结构还通过单晶X射线衍射分析确证.     

Transition-Metal-Catalyzed Direct Substitution of Alcohols in Aqueous Media

The direct use of alcohols as the much greener and more sustainable alkylated reagents in substitution reactions is one of the emerging areas in green chemisty. However, owing to the poor leaving character of OH group, the direct substitution of alcohols is not an easy thing. Transition metal (TM) catalysis such as Pd-catalyzed allylic/benzyl substitution and Ir-catalyzed borrowing hydrogen provides efficient protocols for the direct substitution of alcohols, however, an organic solvent and servely anhydrous conditions are generally required. In recent decade, TM-catalyzed direct substitution of alcohols in aqueous media was developed as a much greener alternative. In this review, the recent develpoments of this area are summarized. The activation mechanism of alcohols in aqueous reactions are emphatically discussed.     

咪唑根碱性离子液体在水介质Knoevenagel反应中的催化作用

报道了咪唑根1-丁基-3-甲基咪唑([Bmim]Im)碱性离子液体的合成与表征,该离子液体具有强碱性和较好的热稳定性.碱性离子液体[Bmim]Im用于催化水介质中Knoevenagel反应,发挥了碱催化剂与相转移催化剂双重作用.此外,离子液体[Bmim]Im及其水溶液还具有良好的循环使用性能.水介质、低催化剂用量、室温...     

水介质中5-氧代-4-芳基-1,4,5,6,7,8-六氢喹啉-3-羧酸甲酯的合成

在水介质中有三乙基苄基氯化铵(TEBA)存在下, 以芳醛、β-氨基巴豆酸甲酯、5,5-二甲基-1,3-环己二酮(或1,3-环己二酮)三组分混合反应, 一步合成了5-氧代-4-芳基-1,4,5,6,7,8-六氢喹啉-3-羧酸甲酯. 该反应具有操作简单、产率高、环境友好的优点.     

铟试剂促进的水相化学反应及其在有机合成中的应用

金属铟在空气中不会被氧化,在水中也很稳定,而且无毒,易被制成各种铟盐和有机铟试剂并参与化学反应。铟盐与其他Lewis酸相比也具有良好的水相稳定性。由于铟具有低的亲杂性,在反应过程中大多数官能团都不受影响,因而铟试剂成为有机合成中常用的导向试剂,受到了人们极大的关注。本文综述了近年来金属铟、铟盐及有机铟试剂参与的水相化学反应,介绍了铟试剂促进的一些新型反应的特点和优势及在有机合成中的应用,总结了水相中铟试剂参与化学反应的最新进展,提出了铟试剂今后研究和发展的重点和方向。     

非水介质中酶催化的反应研究新进展

介绍了非水介质中酶催化反应有机合成中的应用及手性化合物的酶促拆分与合 成反应，分析了冷冻干燥保护剂和修饰剂对酶性质的影响，论述了固定化酶在有机 溶剂中的应用，并讨论了影响固定化酶性质的因素。     

金属参与的水相烯丙基化反应

近30年来,水介质中碳-碳键的形成一直是研究的热点,其优越性也逐渐被人们所认知。在已发现的水相金属有机反应中,水相烯丙基化反应是研究得较多和较深入的反应之一。水相烯丙基化反应由于其发展速度较快,新的金属及金属体系参与的烯丙基化反应以及水相烯丙基化反应的机理研究不断被报道。本文综述了水相中金属参与烯丙基化反应的最新研究进展,并对新的反应机理作了简要的阐述。