1,3-偶极环加成合成双-1,2,4-噁二唑啉衍生物及单晶结构

2-苯基-1,2,3-三唑基-4-甲醛与1,3-丙二胺或对苯二胺缩合, 形成新的双席夫碱3和4, 然后分别与氯代肟在三乙胺条件下发生1,3-偶极环加成, 得到新型双-1,2,4-噁二唑衍生物6a～6f和7a～7f. 结构经元素分析, IR, 1H NMR和MS确证, 并用X射线衍射法测定了化合物6e的晶体结构. 化合物6e属于单斜晶系, C2/c空间群, 晶胞参数 a＝3.5134(8) nm, b＝0.50575(11) nm, c＝2.0598(5) nm, α＝90°, β＝102.02(8)°, γ＝90°, Mr＝756.81, V＝3.5798(14) nm3, Dc＝1.404 g/cm3, Z＝4, F(000)＝1576, μ＝0.095 mm－1, R＝0.0787, wR＝0.2093.     

新型双席夫碱类化合物的合成及晶体结构

用2-苯基-1,2,3-三唑基-4-甲醛、喹喔啉基-2-甲醛和2-(4-溴苯基)-1,2,3-三唑基-4-甲醛为原料, 在冰醋酸的条件下分别与二胺反应, 合成了一系列新的双席夫碱5a～5d, 6a～6d和7a～7d. 目标化合物的结构经元素分析, IR, 1H NMR, MS, X射线确证. 同时测定了化合物6c的晶体结构. 其属于单斜晶系, C2/c空间群, 晶胞参数 a＝1.7670(4) nm, b＝0.48001(10) nm, c＝1.1751(2) nm, α＝90.00°, β＝94.42(3)°, γ＝90.00°, V＝0.9937(4) nm3, Dc＝1.399 g/cm3, Z＝2, F(000)＝436, μ＝0.089 mm－1, R＝0.0413, wR＝0.1067. 初步生物活性筛选结果表明, 目标化合物6b在Vero细胞上有抗疱疹病毒I型活性.     

5-(2-芳氧甲基苯并咪唑-1-亚甲基)-1,3,4-噁二唑-2-硫酮的合成、 晶体结构及生物活性研究

以2-芳氧甲基苯并咪唑-1-乙酰肼类化合物为原料在微波辐射条件下合成了10种尚未见文献报道的5-(2-芳氧甲基苯并咪唑-1-亚甲基)-1,3,4-噁二唑-2-硫酮衍生物, 化合物结构经 IR, 1H NMR, 13C NMR 和元素分析进行了表征. 6a 晶体结构表明, 该化合物通过分子间氢键自组装成了沿b轴无限延伸的一维链状超分子结构, 属于单斜晶系, P21/c空间群, a＝11.5484(13) Å, b＝16.5319(19) Å, c＝11.3595(14) Å, β＝108.755(2)°, Z＝2, V＝2053.6(4) Å3, Dx＝1.328 g/cm3, F(000)＝860, µ＝0.19 mm－1, R＝0.060, wR＝0.196. 初步生物活性试验结果表明该系列部分化合物对油菜幼苗的生长具有明显的生长调节作用, 并对枯草杆菌具有一定的抑制作用.     

3-(2,4-二羧基苯基)-2,6-二羧基吡啶原位脱羧构筑两个配位聚合物的结构及磁性

通过水热法合成了2个配位聚合物:[Cu(H2dpcp)2]n(1)和[Mn2(Hdpcp)2(H2O)2·2H2O]n(2)[H3dpcp=5-(2,4-二羧基苯基)-2-羧基吡啶],H3dpcp由3-(2,4-二羧基苯基)-2,6-二羧基吡啶(H4dpdp)原位脱羧生成。X-射线单晶衍射测得2个化合物都属于单斜晶系,化合物1结晶在P21/c空间群,a=0.639(13)nm,b=1.835(4)nm,c=1.115(2)nm,β=102.29(3)°,Z=2;化合物2结晶在C2/c空间群,a=3.126(6)nm,b=1.004(2)nm,c=1.080(2)nm,β=93.73(3)°,Z=4。化合物1以配体H2dpcp-桥连Cu( Ⅱ)形成一维链状结构。化合物2通过Hdpcp2-桥连Mn( Ⅱ)形成二维层状结构,并进一步通过氢键作用形成三维超分子结构。负的Weiss常数θ表明化合物2存在反铁磁耦合作用。     

3-芳基-6-甲基-1,6-二氢-1,2,4,5-四嗪及其衍生物的合成和晶体结构

以乙腈和芳基腈为原料, 经过醚化、环化和还原三步方便且有效地合成了3-芳基-6-甲基-1,6-二氢-1,2,4,5-四嗪, 并在此基础上合成了一系列新的3-芳基-6-甲基-1,6-二氢-1,2,4,5-四嗪衍生物, 通过元素分析, ¹H NMR, IR和HRMS对这些化合物进行了表征. 对化合物N-邻甲基苯-3-苯基-6-甲基-1,6-二氢-1,2,4,5-四嗪-1-甲酰胺(5a)的X射线晶体衍射研究表明: 其属于单斜晶系, P2_{1 /c空间群, 晶胞参数a＝1.3941(6) nm, b＝0.5675(2) nm, c＝2.0614(8) nm; α＝γ＝90°, β＝102.055(6)°; V＝1.5949(11) nm³, 此类化合物的四嗪环采用不对称船式结构, 且具有同芳香性.}     

5-(4-羟基苄基)-2,4-咪唑啉二酮酯类化合物的合成及生物活性

为了发现高效、低毒、低残留的农药先导化合物,模拟AdSS酶天然抑制剂的活性结构,以L-酪氨酸为起始原料,经过关环和酯化等反应合成了24个新的5-(4-羟基苄基)-2,4-咪唑啉二酮酯系列化合物6a～6x,它们的结构通过IR,~1HNMR和元素分析进行了确证.化合物6m经X射线衍射测定:C_(18)H_(16)N_2O_5,M_r=340.33,单斜晶系,空间群P2(1)/c,a=0.86071(17)nm,b=1.1167(2)nm,c=0.93826(2)nm,β=115.10(3)°,V=0.8166(3)nm~3,D_c=1.384 g/cm~3,Z=2,F(000)=356,μ(Mo Kα)=0.103 mm~(-1),final R=0.0359,wR=0.0998.初步生物活性实验结果表明,在200μg/mL浓度下,部分化合物对小麦和拟南芥的生长有一定的抑制作用,而部分化合物对玉米的生长有促进作用.     

噁二唑并[5,4-d][1,5]苯并硫氮杂衍生物的合成、表征及晶体结构

以1,5-苯并硫氮杂(1a～1o)为原料, 在三乙胺作用下与α-氯代喹喔啉-2-甲醛肟(2)发生1,3-偶极环加成反应得到一系列噁二唑并[5,4-d][1,5]苯并硫氮杂衍生物3a～3o. 产物的结构经元素分析、IR和1H NMR确认. 并用X射线衍射法测定了化合物3a的晶体结构. 化合物3a属三斜晶系, 空间群P-1, 晶胞参数: a＝0.97376(19) nm, b＝1.0017(2) nm, c＝1.3526(3) nm, α＝78.50(3)°, β＝84.30(3)°, γ＝68.26(3)°, Mr＝486.58, V＝1.2005(4) nm3, Dc＝1.346 Mg/m3, Z＝2, F(000)＝508.     

氨基硫脲缩(4-醛基吡啶)氟硅酸盐的合成和晶体结构

氨基硫脲缩(4-醛基吡啶)4-C5H4NCHNNHCSNH2(HL)和氟硅酸钾K2S iF6反应制备了标题化合物[H(4-C5H4NCHNNHCSNH2)]2S iF6.2H2O(1),用元素分析和X射线单晶衍射对其结构进行了表征.结构解析表明,化合物1属于单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数为:a=0.674 3(2)nm,b=1.349 6(3)nm,c=1.235 7(3)nm,β=94.283(4),°V=1.121 4(5)nm3,Z=2,Mr=540.61,Dc=1.607 g/cm3.μ=0.371 mm-1,F(000)=560,R1=0.036 8,wR2=0.105 4.该化合物由质子化的正一价氨基硫脲缩(4-醛基吡啶)阳离子和氟硅酸根阴离子以及水分子组成.     

3-羟基克拉霉素和2′-乙酰基-3-氧代克拉霉素的合成与晶体结构

克拉霉素在不同条件下水解, 分别生成3-羟基克拉霉素(2)和3-羟基-8,9,10,11-二脱水-9,12-半缩酮克拉霉素(3), 用乙酸酐保护2的C(2’)-OH得到2′-乙酰基-3-羟基克拉霉素(4), 用N-氯代琥珀酰亚胺(NCS)氧化4的C(3)—OH合成了2’-乙酰基-3-氧代克拉霉素(5), 采用MS, IR, 1H NMR, 13C NMR等对这些化合物进行了表征. 用X射线单晶衍射法测定了化合物2和5的晶体结构, 其均属于正交晶系, P212121 空间群. 化合物2的晶胞参数a＝1.3657(3) nm, b＝1.4783(3) nm, c＝1.6510(3) nm, Z＝4, V＝3.3332(12) nm3, Dc＝1.175 g/cm3, F(000)＝1288, μ＝0.087 mm－1; 化合物5的晶胞参数 a＝1.5124(3) nm, b＝1.5247(3) nm, c＝1.5288(3) nm, Z＝4, V＝3.5254(12) nm3, Dc＝1.187 g/cm3, F(000)＝1368.0, μ＝0.088 mm－1.     

基于2,5-二甲基苯-1,4-二亚甲基二膦酸的钴、镍同构化合物的水热合成及晶体结构(英文)

在水热条件下,利用2,5-二甲基苯-1,4-二亚甲基二膦酸(H4L)与CoCl2·6H2O或NiSO4·6H2O反应得到2个同构的过渡金属有机膦酸化合物,[Co(H2O)4(H2L)]n(1),[Ni(H2O)4(H2L)]n(2),并用元素分析、红外光谱、粉末及单晶X-射线等方法对其进行了表征。晶体结构分析表明:化合物1和2都属于三斜晶系,空间群为P1,化合物1的晶胞参数为a=0.497 0(2)nm,b=0.711 3(3)nm,c=1.177 8(5)nm,α=97.779(7)°,β=92.103(7)°,γ=107.217(6)°,V=0.3927(3)nm3,Z=2;化合物2的晶胞参数为a=0.494 35(19)nm,b=0.708 9(3)nm,c=1.172 6(5)nm,α=97.919(6)°,β=92.130(6)°,γ=107.441(5)°,V=0.387 0(3)nm3,Z=2。金属离子采取了八面体构型,6个配位氧原子分别来自2个反式构型的H2L配体和4个配位水分子。每1个金属离子与2个反式构型的H2L配体配位形成了一维线型链状结构。这2个化合物最终通过O-H…O氢键作用形成了三维结构。此外,对2个化合物的热稳定性也进行了研究。     

5,6-二甲氧基-N-[(R)-4-甲氧基-2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢苯并呋喃-5-基]-1,1a,2,7b-四氢环丙并[c]苯并吡喃-7b-基甲酰胺的合成与表征

鱼藤酮与氧硫叶立德反应得到关键中间体(5,6-二甲氧基-1,1a,2,7b-四氢环丙并[c]苯并吡喃-7b-基)[(R)-4-羟基-2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢苯并呋喃-5-基]甲酮(2),2再通过醚化、肟化、贝克曼重排得到5,6-二甲氧基-N-[(R)-4-甲氧基-2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢苯并呋喃-5-基]-1,1a,2,7b-四氢环丙并[c]苯并吡喃-7b-基甲酰胺(5),化合物的结构经1H NMR,MS和元素分析确认,采用单晶X射线衍射法确定化合物5的晶体结构.化合物5属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数:a=0.95772(5)nm,b=1.06591(6)nm,c=1.30112(7)nm,α=111.8460(10)°,β=109.8870(10)°,γ=93.0870°,V=1.13429(11)nm3,Z=2,Dc=1.281 g/cm3,μ(Mo Kα)=0.092 mm-1,F(000)=464.     

Synthesis,Crystal Structure and Antifungal Activity of N-（Pyridine-2-methyl）-2-（4- chlorophenyl）-3-methylbutanamide

A novel compound N-（pyridine-2-methyl）-2-（4-chlorophenyl）-3-methylbutanamide, a racemic compound, has been synthesized with 2-（4-chlorophenyl）-3-methylbutyric acid and pyridin- 2-methylanamine as the raw materials, and its crystal structure （C17H19C1N2O, Mr = 302.79） was determined by single-crystal X-ray diffraction analysis. The crystal belongs to monoclinic, space group P21/n with a = 9.624（9）, b = 23.14（2）, c = 15.626（15）A, β = 106.199（14）°, V = 3342（5） A^3, Z = 8, Dc = 1.204 g/cm^3,μ = 0.23 mm^-1, F（000） = 1280, S = 1.032, R = 0.0681 and wR = 0.1508 for 6513 unique reflections （Rint = 0.0421） with 3375 observed ones. In the crystal structure, there are some intermolecular hydrogen bonds which stabilize the crystal structure. The preliminary bioassay shows that the title compound exhibits good antifungal activity against Botrytis cinerea, Gibberella zeae, Dothiorella gregaria and Colletotrichum gossypii.     

Synthesis, Crystal Structure, and Biological Activities of 2-Oxo-2-aryl-1 - （ 1,2,4-triazol-1 -yl ） ethyl phenylcarbamodithioate

IntroductionAs an important type of fungicide, compoundscontaining 1,2,4-triazole groups have attracted muchattention because they exhibit a certain fungicidal acti-vity againstPuccinia reconditeand also play a role inroot-growth regulation[1—3]. However…     

两个有机锡呋喃-2-甲酸酯化合物的合成、结构及量子化学研究

氧化双[三(2-甲基-2-苯基)丙基锡]、三苄基氯化锡分别与呋喃-2-甲酸反应,合成了配位聚合物{[(C4H3O)CO2]Sn(CH2CPhMe2)3}n(1)和{[(C4H3O)CO2]Sn(CH2Ph)3}n(2)。经IR、1H NMR、元素分析和X射线衍射表征结构。1和2均属单斜晶系,配合物1空间群P21/n,晶体学参数:a=1.122 06(7)nm,b=1.747 60(11)nm,c=1.632 62(10)nm,β=91.503(3)°,Z=4,V=3.200 3(3)nm3,Dc=1.306 g.cm-3,μ(Mo Kα)=0.829 mm-1,F(000)=1 304,R1=0.023 9,wR2=0.059 4。配合物2空间群C2/c,晶体学参数:a=2.939 49(13)nm,b=1.035 36(4)nm,c=1.976 64(9)nm,β=129.582(2)°,Z=8,V=4.636 4(3)nm3,Dc=1.442 g.cm-3,μ(Mo Kα)=1.125 mm-1,F(000)=2 032,R1=0.024 2,wR2=0.060 6。配合物1和2的中心锡原子分别为四面体和三角双锥构型。通过分子间氢键作用,1和2分别形成三维结构。对配合物进行了量子化学从头计算,探讨了配合物的稳定性、分子轨道能量及一些前沿分子轨道的组成特征。     

以异烟酰胺吡啶基异酞酸为配体的二维铕配合物的合成、晶体结构和荧光性质

标题化合物{[Eu(L)(HL)]·2H₂O}_n是由Eu(NO₃)₃·6H₂O、5-异烟酰胺吡啶基异酞酸(H₂L)、经水热反应得到。采用元素分析、IR及X-射线衍射法对该配合物进行了表征。晶体结构测试表明：晶体属于单斜晶系,空间群P2₁/c,晶胞参数为：a=1.344 02(18) nm,b=1.377 50(18) nm,c=1.623 07(15) nm,β=115.820(8)°,V=2.704 9(6) nm³,Z=4,M_r=757.45,D_c=1.860 g·cm^-3,μ=2.396 mm^-1,F(000)=1 504,R_int=0.051 4,R₁=0.032 2,wR₂=0.089 1。配合物的中心铕离子是八配位稍变形的双帽三棱柱结构,5-异烟酰胺吡啶基异酞酸将配合物桥联成二维双层结构。     

2-[(2-溴苯胺基)甲基]-4-氯苯酚Schiff碱及其铜配合物的合成及晶体结构

以5-氯水杨醛和邻溴苯胺为原料合成了一种新的Schiff碱配体2-[(2-溴苯胺基)甲基]-4-氯苯酚(1)(C₁₃H₉BrClNO,H₂L),继而与过渡金属铜离子配合,得到其配合物2 ([Cu(C₁₃H₈BrClNO)₂],CuL₂)。通过X-射线衍射法对配体及其配合物进行了结构表征。化合物1属正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数a=0.710 19(12) nm,b=1.308 2(2) nm,c=2.533 3(5) nm,M_r=310.57,V=2.353 6(7) nm³,D_c=1.753 g·cm^-3,Z=8,μ=3.700 mm^-1,Z=8,F(000)=1 232,R=0.025 0,wR=0.055 5;化合物1依靠分子间的C-H…N,C-H…O,C-H…Cl 氢键及π-π堆积作用进一步联结成二维网状结构。化合物2属单斜晶系,P2₁/c空间群,晶胞参数a=0.956 8(2) nm,b= 1.085 3(3) nm,c=1.204 7(3) nm,β=105.965(7)°,M_r=682.67,V=1.202 8(6) nm³,D_c=1.885 g·cm^-3,Z=2,μ=4.481 mm^-1,F(000)=670,R=0.045 0,wR=0.122 5。2依靠分子间C-H…π作用及卤素…卤素作用进一步联结成三维网状结构。     

5-L-孟氧基4-苄氨基丁烯内酯的不对称合成和晶体结构研究

温和条件下,苄胺与手性合成子5-(L)-孟氧基3-溴-2(5)呋喃酮通过串联的不对称迈克尔加成/分子内消除反应合成了一种新手性化合物:5-L-孟氧基-4-苄胺基丁烯内酯。产物经过IR、1H-NMR、MS谱学表征,并经X-ray单晶衍射测定了其结构。新化合物属于正交晶系,P212121空间群,a=5.2945(4),b=14.2829(10),c=26.0769(18),Mr=343.45,Z=4,V=1972.0(2)3,Dc=1.157g/cm3,μ(MoKα)=0.076mm-1,F(000)=744,R=0.0387,wR=0.0880。     

三苯基锡-2-(1, 2-亚乙二硫)亚甲基-3-羰基-5-芳基-4-戊烯酸 酯的合成及晶体 结构

由2-(1,2-亚乙二硫)亚甲基-3-羰基-5-芳基-4-戊烯酸与三苯基氢氧化锡反应,合成了九个标题化合物3。用X射线衍射法测定了3b的晶体结构。该晶体属三斜晶系,空间群P1,a=0.9074(2)nm,b=1.6809(3)nm,c=2.1834(4)nm,α=77.57(3)ⅲ,β=88.04(3)ⅲ,γ=89.47(3)ⅲ,V=3.2503nm^3,Z=2;R=0.0592。由锡氧原子间距离可推测,该晶体中羧酸根作为双齿配体与锡原子形成了分子内五配位结构。     

以联吡啶二羧酸及邻菲咯啉衍生物为配体的两种锌(Ⅱ)配合物的水热合成及晶体结构

在水热条件下合成了两种配合物[Zn(bpdc)(pyip)2].3H2O(1)和[Zn(pip)2(Hpip)].3H2O(2)(H2bpdc=2,2′-联吡啶-3,3′-二羧酸,pyip=2-(3-吡啶基)-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉,Hpip=2-苯基-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉),并利用红外和X射线单晶衍射对其结构进行了表征。配合物1属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a=1.656 9(5)nm,b=1.3614(4)nm,c=1.863 7(6)nm,β=93.128(6)°,V=4.198(2)nm3,Z=4,ZnC48H34N12O7,Mr=955.99,Dc=1.513 g.cm-3,μ(Mo Kα)=0.657 mm-1,F(000)=1 968,GOOF=1.008,R=0.057 7,wR=0.107 5,其中4 622个可观测衍生点(I>2σ(I))。配合物2属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a=1.797 7(4)nm,b=1.527 0(3)nm,c=1.767 6(4)nm,β=102.84(3)°,V=4.730 9(19)nm3,Z=4,ZnC57H40N12O3,Mr=1 006.36,Dc=1.410 g.cm-3,μ(Mo Kα)=0.581mm-1,F(000)=2 072,GOOF=1.134,R=0.089 5,wR=0.208 4,其中6 558个可观测衍射点(I>2σ(I))。结构分析表明配合物1和2均为零维结构,氢键和π-π相互作用在加固配合物的结构中起到重要作用。此外,对化合物的热稳定性和荧光性质也进行了研究。