聚乙烯二茂铁修饰电极测定抗坏血酸

化学修饰电极是近几年来活跃于电化学及电分析化学领域的一个新的研究课题,成功地应用于表面配位化学、光电转化、表面催化反应及痕量元素检测等方面。具有电活性的聚乙烯二茂铁修饰电极对抗坏血酸的氧化有催化作用。     

二茂铁基聚乙烯亚胺的制备及其电化学行为

通过N-烷基化反应将二茂铁十一烷基接枝到聚乙烯亚胺上,制备了一种新型的氧化还原型聚合物--二茂铁基聚乙烯亚胺(4),其结构经UV-Vis和13C NMR表征.用循环伏安法研究了4在二氯乙烷中的基本电化学行为,结果表明,4具有良好的氧化还原可逆性,是由扩散控制的准可逆过程.     

二茂铁-离子液体修饰碳糊电极的研制

以室温离子液体N-辛基吡啶六氟磷酸盐为粘合剂与二茂铁和石墨粉相混合制备了一种新型二茂铁-离子液体修饰碳糊电极。以该电极为工作电极,采用循环伏安法、计时安培法研究了多巴胺(DA)在该糊电极上的电化学行为。实验结果表明:该电极在pH 5.0的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,外加电压0.8 V条件下,灵敏度最高。电流增量与DA浓度在1.0×10-5～1.0×10-3 mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为5.0×10-6 mol/L(S/N=3)。     

二茂铁标记DNA电化学探针的研制及性质研究

以乙基－（3－二甲基丙基）碳化二亚胺盐酸(EDC)为偶联活化剂,利用缩合反应分别将电化学活性物质氨基二茂铁（Aminoferrocene,AFC)和苯基二茂铁（Ferrocencearboxadehyde,FCA)成功地标记在变性小牛胸腺DNBA片段上,制备成二茂铁标记DNA探针,分别采用电化学,紫外,红外光谱等方法研究了二茂铁标记DAN探针的性质,计算了二茂铁的标记效率,变性小牛胸腺DNA的反应效率以及二茂铁化合物与变性小牛胸腺DNA的反应比率,实验表明,氨基二茂铁和醛基二茂铁与DNA上的磷酸基是以1：1比率进行的反应,该标记反应不影响DNA链碱基的紫外吸收,二茂铁标记DNA探针在石墨电极上有良好的电化学影响,将制备好的二茂铁标记DNA电化学探置于冰箱中冷冻（温度低于－15度）保存3个月后用于测定,峰电流仅下降1．2％。     

用X光电子能谱及X衍射研究聚乙烯二茂铁的热氧化分解

用X光电子能谱(XPS)结合X衍射(XRD)和X荧光光谱(XFS)较深入地探讨了PVFc的热氧化分解过程.XPS研究表明,热氧化后铁原子价态明显升高,再根据Fe2_p3/2谱的强度变化,说明薄膜表面氧化时经过某些中间阶段;XFS分析表明含铁量基本不变,证明上述变化仅发生在很薄的表面层.从XPS的研究得出PVFc中铁原子在170～180℃时开始被明显氧化;从XRD分析表明,氧化早期并未形成晶态氧化铁,直至约380℃时才开始形成结晶态的α-Fe₂O₃.     

化学修饰电极的研究 Ⅵ.聚乙烯二茂铁膜电极的表面表征和组成

本文研究了用等离子体法在玻璃炭上制备聚乙烯二茂铁(PPVF)膜电极的伏安行为及其XPS分析.结果表明PPVF膜电极的伏安行为和组成均与其制备条件有关.PPVF膜电极的二茂铁与二茂正铁之间的氧化还原反应是在电极上快速进行电荷转移的电化学过程.PPVF膜电极的伏安特性受膜中电活性物量、膜的厚度和组成的影响.伏安法和XPS法都可以用来表征PPVF膜制备条件的变化.     

聚乙烯亚胺交联壳聚糖微球的研制

交联壳聚糖(CLC)因有良好的耐酸性,对金属离子有极强的螯合能力,可用作含金属离子污水的吸附剂,已受到人们的广泛关注。但交联壳聚糖因交联反应往往发生在活性较高、具有螯合能力的-NH2上,致使-NH2含量降低;同时-NH2上其它基团的加入增加了氮同金属离子配位的空间位阻,因此吸附性能大大降低。     

化学修饰电极的研究 XIII.聚乙烯二茂铁薄膜电极对抗坏血酸的电催化氧化

本文表明用旋转涂层法制备的聚乙烯二茂铁(PVFc)薄膜电极在水溶液和乙腈中, 0.3～1.0V(vs.SCE)电位范围内均可呈现二茂铁(Fe)的氧化还原峰. PVFc薄膜电极对水溶液中的抗坏血酸(AH2)在较宽的pH范围和较宽的浓度范围内均有良好的电催化氧化作用,为EC平行催化过程。利用旋转圆盘电极进行了催化过程动力学分析,求出了催化反应动力学参数.PVFc薄膜电极的稳定性和催化稳定性都较好.在AH~2浓度6x10^-^2～6x10^-^6mol/L范围内,催化峰电流与AH~2浓度呈良好的线性关系,有应用于分析AH~2的意义。     

化学修饰电极的研究 Ⅷ.聚乙烯二茂铁薄膜电极对抗坏血酸的电催化氧化

本文表明用旋转涂层法制备的聚乙烯二茂铁(PVFc)薄膜电极在水溶液和乙腈中,0.3～1.0V(vs.SCE)电位范围内均可呈现二茂铁(Fc)的氧化还原峰.PVFc薄膜电极对水溶液中的抗坏血酸(AH_2)在较宽的pH范围和较宽的浓度范围内均有良好的电催化氧化作用,为EC平行催化过程.利用旋转圆盘电极进行了催化过程动力学分析,求出了催化反应动力学参数.PVFc薄膜电极的稳定性和催化稳定性都较好.在AH_2浓度6×10~(-2)～6×10~(-6)mol/L范围内,催化峰电流与AH_2浓度呈良好的线性关系,有应用于分析AH_2的意义.     

化学修饰电极的研究——Ⅰ.等离子体聚合法制备聚乙烯二茂铁膜电极

化学修饰电极是当前电化学领域中十分活跃的崭新研究方向^[1~4].它的出现扩展了电化学的研究和应用范围,有广阔的发展前途,已在电子转移、光电转换、催化、立体选择性有机合成以及选择富集测定等方面显出其优越性.最近,在多种化学修饰电极类型中,令人特别感兴趣的是具有电活性的聚合物膜电极.制备聚合物膜电极的方法很多^[5~10],用等离子体聚合法可得高度交联的超薄膜,且化学和热稳定性均好^[10,11].     

聚乙烯亚胺小孔壳聚糖的研制及吸附性能

对壳聚糖致孔剂致孔、交联及胺化条件进行了优化,以聚乙烯亚胺为胺化剂,制备了一种新型的锥孔、高胺含量壳聚糖(PEI-CTS)树脂.树脂胺含量为8.61mmol/g,粒径分布范围100μm～200μm,耐酸性强.电镜照片显示小孔属不透孔.BET测得其平均孔径为35nm,颗粒比表面1.03m2/g.同时研究了树脂对Cu2 、Ni2 的吸附,结果显示溶液pH=5.0时树脂的吸附能力最强,其饱和吸附量分别为1.71mmol/g和0.718mmol/g,且多次再生吸附量改变不大.     

化学修饰电极的研究ⅩⅢ. 聚乙烯二茂铁(PVFc)薄膜电极和电催化效应

本文研究了影响PVFc薄膜电极伏安性质的各种因素, 讨论了聚合物薄膜电极的电荷传递过程。溶液平衡离子的水合半径大小、离子强度、溶剂对薄膜的溶胀性质以及聚合物薄膜的厚度是影响聚合物薄膜电极伏安性质的主要因素。研究了PVFc薄膜电极对亚铁氰化钾、左旋多巴和儿茶酚的电催化作用, 用旋转园盘电极研究了催化过程动力学。抗坏血酸和儿茶酚的混合物在PVFc薄膜电极上呈现分开的氧化还原峰, 有应用于生物化学分析的意义。     

化学修饰电极的研究Ⅱ.聚乙烯二茂铁膜修饰电极的新极谱循环图

化学修饰电极是近年来电化学领域中新发展起来的活跃研究方向。在电极表面的化学修饰方法中,聚合物涂层法是近二、三年才兴起的研究课题,其中把电活性氧化还原体固着于电极表面制成聚合物薄膜电极尤其引人注意。我们用等离子体聚合法成功地制出了聚乙烯二茂铁化学修饰电极。化学修饰电极的表面可用各种能谱方法表征,但电化学方法,特别是循环伏安法,是更为灵敏有效的方法。各类新极谱法是近年来新发展的半算符电分析法。用新极谱法研究化学修饰电极未     

二茂铁基环氧衍生物

二茂铁基环氧的分子结构中同时含有环氧和二茂铁,是一类兼具化学活性和多功能性的特殊材料。这类材料具有单体结构多样性和聚合物的多功能性,近年来对其制备方法和应用的研究受到广泛关注。研究者们已利用二茂铁醛、酮、烯、氯醇、双醇、乙酰氯等为中间体,制备出二十多种小分子化合物。采用二茂铁接枝环氧聚合物或含烯单体自由基聚合,分别得到多种结构的聚合物。本文在综述二茂铁基环氧制备方法的基础上,进一步讨论了这类材料的结构稳定性。研究发现,当二茂铁处于环氧的邻位时,极易形成卡宾结构,使得环氧开环并重排成醛。通过列举典型研究实例,阐明其在功能材料、传感介质、燃速催化、催化剂配体以及药物合成等方面的应用,并就其在材料表界面的发展趋势进行了展望。     

电位滴定法测定二茂铁

常用的测定二茂铁及其衍生物纯度的方法是测定铁的含量,例如有人曾用 Fe(SCN)_3分光光度法和 EDTA 络合滴定法对铁进行测定.目前国内多采用重量分析法,将试样燃烧后根据 Fe_2O_3重量求出二茂铁的含量.这些方法在测定前都需要对有机     

二茂铁结构的今昔

1951年Kealy和Pauson通过格氏试剂和无水氯化亚铁反应合成了一种新的化合物,分析结果表明,它的分子式为C_(10)H_(10)Fe或(C_5H_5)_2Fe,即为二环戊二烯基合铁[bis(cyclopenta-dienyl)iron,缩写为C_(p2)Fe].它是第一个被合成的夹心化合物(sandwich compound),反应式为:     

二茂铁与化学教学

The author has been engaged in ferrocene chemistry research for a long time. This article describes the research hotspots of ferrocene chemistry and the presentation of ferrocene chemistry in undergraduate teaching. Ferrocene chemistry plays an important role in undergraduate chemistry laboratory courses and teaching reforms. It is a typical example of transforming basic research results into undergraduate teaching content.     

二茂铁的同步辐射光电离

The vacuum ultraviolet photoionization of ferrocene has been studied by using synchrotron radiation and a time-of-flight（TOF）mass spectrometer. The photoionization TOF mass spectrum and photoionization efficiency （PIE）curves of some ions were measured. VUV absorption by ferrocene results in Fe（C5H5）2+,FeC5H5+,Fe+,FeC3H3+,FeC3H+,C10H9+,C10H8+ and C5H6+. The ionization potential（IP）of ferrocene is determined to be （6.78±0.05）eV. The appearance potential（AP）of the fragment FeC5H5+ was measured to be（13.40±0.10）eV. In addition,theoretical calculations with the density functional method B3LYP and the basis set 6-31G（d）have been carried out. The calculation result shows that the ionization potential of ferrocene is 6.16 eV,which is smaller than that from the experiment because the ionization potential from calculation is adiabatic value and the experimental result is vertical value. Due to the limited available computational cost,the case of the electron spin S=1/2 for Fe is only considered,which may lead to some low precision in calculation. So the calculation result is just as references. The appearance potential of FeC5H5+ is 12.17 eV,which is also smaller than the experimental value. According to the experimental and calculation results,the bond energies of D0（FeC5H5+-C5H5）,D0（Fe+-C5H5）,D0（C5H5-Fe+-C5H5）have been evaluated and the possible channels of dissociation photoionization have been analyzed. Sequential elimination of C5H5 ligands is a major dissociation channel,but concerted elimination of two C5H5 ligands also takes place.     

二茂铁大环化合物研究进展

概述了氧化还原型大环化合物的特点，重点阐述了二茂铁大环化合物的研究进展及其可能的应用前景。