花生酸-钌有机螯合物Ru(phen)_3~(2+)的单分子膜和LB膜中分子聚集行为的研究

以功能性的钌有机螯合物Ru(phen) 2 + 3 作为亚相离子 ,花生酸在亚相表面上形成稳定的单分子膜 .π A等温线和动态弹性测量表明 ,此膜因花生酸与钌螯离子发生了静电相互作用而有更大的可压缩性 ,并在固态区发生了分子聚集 .用垂直法成功地制备了嵌有Ru(phen) 2 + 3 离子的超薄有序Y 型LB膜 .光谱实验表明 ,所得LB膜是稳定、均匀的层状三明治结构 ,在层面内Ru(phen) 2 + 3 与花生酸结合成相对稳定的分子基团并形成了J 聚体     

花生酸-钌有机螯合物Ru(phen)_3~(2+)的单分子膜和LB膜中分子聚集行为的研究

以功能性的钌有机螯合物Ru(phen)_3~(2+)作为亚相离子,花生酸在亚相表面 上形成稳定的单分子膜。π-A等温线和动态弹性测量表明,此膜因花生酸与钌螯离 子发生了静电相互作用而有更大的可压缩性,并在固态区发生了分子聚集。用垂直 法成功地制备了嵌有Ru(phen)_3~(2+)离子的超薄有序Y-型LB膜。光谱实验表明, 所得LB膜是稳定、均匀的层状三明治结构,在层面内Ru(phen)_3~(2+)与花生酸结 合成相对稳定的分子基团形成了J-聚体。     

用“表面离子”法制备组分可控的LB膜超分子体系

综述了LB膜超分子体系中“表面离子”法的概念及其与传统的“亚相离子”法的区别. 分别以钌螯合物(Ru(ph2phen)32＋)和金属β-二酮螯合物为例,详细描述这两类不同的“表面离子”在水面上的成膜作用机理,并举例说明“表面离子”法在铺展膜和LB膜中,功能分子二维密度和凝聚态结构精确可调,并对“表面离子”法在多功能分子体系中的应用作了详细描述.     

组份可控的钌螯合物功能单分子膜

用作“表面离子”的钌螯合物Ru(dpphen)32+与脂肪酸类成膜分子以1:2混合时能够得到稳定的混合单分子膜.以十八烷基三氯硅烷（octadecayl trichloro silane, OTS）分子部分取代Ru(dpphen)32+,得到功能分子组份可控的混合单分子膜.研究表明,OTS分子在纯水表面上可以形成交联网状单分子膜结构,混入硬脂酸（SA）分子后,网状结构逐渐被破坏.SA含量增加,破坏的程度就增大,直至SA/OTS为3:1时,完全没有网状交联结构,形成可以用来沉积LB膜的均匀致密的单分子膜.表面离子Ru(dpphen)32+与OTS和SA一起构成三组份混合单分子膜,OTS和Ru(dpphen)32+为表面离子.单分子膜中混有Ru(dpphen)32+分子,可以有效地阻止OTS的交联发生,同时Ru(dpphen)32+/SA基团与OTS/SA基团是均匀共混的.改变Ru(dpphen)32+/SA基团与OTS/SA基团的混合比,即可以做到Ru(dpphen)32+的组份精确可控,得到可用来沉积LB膜的均一、稳定的单分子膜.     

二价钌有机螯合物Ru(dpphen)2+3与花生酸混合LB膜的结构及光谱特性

对不同组分的Ru(dpphen)2+3［简称Ru(Ⅱ)］与花生酸(AA)在纯水亚相上的混合单分子膜的相容性、分子间相互作用以及凝聚单分子膜的结构进行了研究. 成功地将这种功能单体分子膜转移到固体载片上,制备成混合LB膜. 紫外-可见光谱、发射光谱及小角X光衍射表明这种混合LB膜是一种稳定、均一、具有良好的层状结构, 并且在可见光范围内具有很强的吸收及发射峰的功能膜.     

十八胺单分子膜的研究

通过测定在纯水和CdCl2溶液亚相上十八胺单分子膜的平衡、循环π～A等温线及其动态弹性,发现在亚相中加入Cd2+可以使膜的液态相凝聚性增强,固态相凝聚性减弱.液态的单分子膜在两种亚相上有较好的可回复性,而在固态膜中则不然.这可归因于在水面上十八胺分子间可形成氢键,而在CdCl2水溶液亚相上的十八胺则与Cd2+发生配位,形成了多配位络合物,两种情况下十八胺分子在高膜压区都会发生稳定的聚集.静、动态弹性的比较表明,膜障的振动不利于十八胺分子与Cd2+间的配位作用.     

二价钌有机螯合物Ru（dpphen）3^2＋与花生酸混合LB膜的结构及光谱特性

对不同组分的Ru(dpphen)3^2 [简称Ru(Ⅱ）]与花生酸（AA）在纯水来相上的混合单分子膜的相容性、分子间相互作用以及凝聚单分子膜的结构进行了研究,成功地将这种功能单体分子膜转移到固体载片上,制备成混合LB膜、紫外－可见光谱、发现光谱及小角X光笛射表明这种混合LB膜是一种稳定、均一、具有良好的层状结构,并且可在可见江范围内具有很强的吸收及发射峰的功能膜。     

由组分可控的LB膜前驱物法制备Y2O3稳定立方相ZrO2的超薄陶瓷膜

由有机LB膜技术发展了一种制备组分、厚度可控的无机超薄陶瓷膜的方法.以Zr、 Y的β-二酮络合物的作为"表面离子"代替传统的亚相离子,沉积它们与花生酸的混合LB膜.并将它作为前驱物,经臭氧处理和热处理,成功制得了Y2O3稳定的立方相ZrO2超薄膜(YSZ).用X射线衍射(XRD)、 X射线光电子能谱(XPS)等手段研究了YSZ薄膜的相结构和其组成.结果表明,超薄陶瓷膜中Zr与Y的含量比率控制得很好,且形成Y2O3稳定的立方相ZrO2.说明这种方法可以成功地用来制备组分和膜厚均可控的纳米陶瓷膜.     

胆甾液晶二氮杂冠醚-Eu(Ⅲ)配合物LB膜和荧光性质研究

研究了胆甾液晶二氮杂冠醚N,N'-双[胆甾-5-烯-3β-氧羰甲基]-1,10-二氮-4,7,13,16-四氧环十八烷(1)及其与Eu³⁺的配合物(2)、2与苯甲酸的混配物(3)的LB膜和荧光性质.结果表明:1、2和3都在水溶液亚相液面形成稳定的单分子膜,但只有1的单分子面积受亚相pH的影响.1、2和3的单分子膜都容易转移到石英基片上形成LB膜,其中2和3为X型,转移比分别为0.6和1.0.在LB膜中,在2的荧光激发波长范围比在溶液中的宽,荧光强度也比在溶液中的强得多.在2中添加苯甲酸形成3可改善LB膜中分子有序排列,荧光强度增强到无苯甲酸时的2.0倍.所有这些LB膜,即使添加了苯甲酸的,都不是很稳定.     

多吡啶钌(Ⅱ)配合物化学发光性质研究

详细研究了Ru(bpy)3^2+,Ru(bpy)2(dppx)^2+,Ru(bpy)2(dppz)^2+,Ru(phen)3^2+,Ru(phen)2(dppx)^2+和Ru(phen)2(dppz)^2+六个多吡啶钌(Ⅱ)配合物的化学发光性质,筛选出Ru(bpy)3^2+和Ru(phen)3^2+两种性能优良的化学发光试剂;并探讨了它们发光的可能机理和影响因素,为钌(Ⅱ)配合物在化学发光分析中的应用提供了可供参考的理论依据。