钠分子2^3Пg←X^1Σ^＋g双光子跃迁的研究

通过比较园偏振和线偏振两种激发方式下，钠分子的等频双光子跃迁谱线的强度变化和２＾３Пｇ→α＾３Σ＾＋ｕ辐射谱的数值拟合计算，对２＾３Пｇ←Ｘ＾１Σ＾＋ｇ的双光子跃迁进行了标识。     

钠双原子分子2~3∏_u→1~3∑~＋_g跃迁近红外发射光谱

用紫外激光泵浦Ｎａ２分子高位电子态，观察到了位于０．９８１．０４μｍ谱区峰值在１．０μｍ附近的近红外发射谱，判断其来源于单三重态分子间能量转移后的２３∏ｕ→１３∑＋ｇ跃迁。     

NO分子A~2Σ←X~2Π跃迁的激光双光子荧光激发谱

以Nd :YAG脉冲激光器泵浦的光学参量发生器 放大器 (OPG OPA)作激发光源 ,获得了 4 2 0～ 4 72nm波长范围内NO分子的双光子激光荧光激发谱 ,并利用此技术对NO分子的能级结构进行了实验研究 ,将所得谱线峰归属为NO(A2 Σ←X2 Π)的跃迁 ,荧光强度随激光强度的二次方变化关系表明此过程是一双光子激发过程。利用实验所得峰值波长计算了NO(A2 Σ)态的基振动频率ωe 和平衡位置的力常数k。通过对NO分子A2 Σ→X2 Π跃迁的荧光时间分辨光谱进行实验研究 ,得到 2 6 6Pa气压下A2 Σ(v′ =0 )态的能级寿命τ=5 3 76ns。测量荧光寿命随气压的变化 ,利用曲线拟合得到NOA2 Σ(v′=0 ,1) 两振动态的自发辐射寿命和无辐射跃迁驰豫速率常数     

钾蒸汽中双光子激发产生2~3∏_g—α~3∑_u~+扩散带受激辐射

本文报道了在K_2-K中通过双光子共振激发原子或双光子激发分子产生2~3∏_(?)—a~3∑_u~+扩散带辐射的实验结果,并对激发机制以及扩散带辐射随激发能量和温度的变化进行了讨论.     

Li_2分子X~1∑_g~ ,A~1∑_u~ 和B~1∏_u态的势能函数

使用SAC/SAC-CI方法,利用D95、D95(d)、6-311g以及6-311g(d)等基组,对Li2分子的基态(X1∑g )、第一激发态(A1∑u )及第二激发态(B1∏u)的平衡结构和谐振频率进行了优化计算。通过对四个基组的计算结果的比较,得出了D95(d)基组为四个基组中的最优基组的结论;使用D95(d)基组,利用SAC的GSUM(Group Sum of Operators)方法对基态(X1∑g )、SAC-CI的GSUM方法对激发态(A1∑u 和B1∏u)进行单点能扫描计算,用正规方程组拟合Murrell-Sorbie函数,得到了相应电子态的完整势能函数;从得到的势能函数计算了与基态(X1∑g )、第一激发态(A1∑u )和第二激发态(B1∏u)相对应的光谱常数(Be,αe,ωe和ωexe),结果与实验数据较为一致。其中,基态、第一激发态与实验数据吻合得非常好。     

CO(A~1∏←X~1∑~+和e~3∑~-←X~1∑~+)双光子共振电离光谱的归属和双光子吸收截面的测量

我们得到了CO经过共振态A~1∏态和e~3∑~-态的转动分辨的紫外双光子共振四光子电离光谱,并测量了它们的双光子吸收截面,σ_(Xe)~(2)、σ_(A1)~(2)=1.4×10~(99)cm~8sec~(-1),σ_(A1)~(2)=2.6×10-~(50)cm~4see_(-1).用双色共振增强的方法明确地归属了受到扰动的CO A←X双光子吸收(0.0)带.     

K_2分子2~3∏_g—1~3∑_u~+漫射谱强度的碰撞诱导增强效应

用4415.6ACW激光线获得了5730A附近的K_2分子2~3∏_g—1~3∑_u~+漫射荧光谱。实验研究了缓冲气体Ar气压强P对漫射谱峰值强度I_(diff)的碰撞诱导增强效应。用稳态碰撞模型描述了C~1∏_u—2~3∏_g间的能量转移过程,推导出了I_(diff)-P函数关系,对实验数据进行了令人满意的拟合。这种拟合表明:适当变更实验装置,利用本文模型可以得到C~1∏_u—2~3∏_g间的能级交叉速率和碰撞诱导转移速率。     

NaS分子4~2Ⅱ→3~2∑~＋跃迁光辐射特性的理论研究

应用＂反射方法＂计算了ＮａＳ分子４２Ⅱ→３２∑＋跃迁几率密度的分布，对其相应跃迁的自发辐射、粒子数反转、受激辐射等问题进行了理论上的探讨．     

N_2分子X~1Σ_g~ ,A~3Σ_u~ 和B~3Π_g的势能函数

用文献［１，２，８］介绍的方法推导了Ｎ２分子的基态（Ｘ１Σ＋ｇ）和激发态（Ａ３Σ＋ｕ和Ｂ３Πｇ）的合理离解极限。计算并比较了在６－３１１Ｇ基集合，ＵＨＦ、ＣＩＤ、ＵＣＩＳＤ和ＱＣＩＳＤ水平下Ｎ２分子上述三个电子态的平衡结构和谐振频率；并用ＱＣＩＳＤ／６－３１１Ｇ计算了各态的系列单点势能值，由正规方程组拟合Ｍｕｒｒｅｌ－Ｓｏｒｂｉｅ函数得到了相应各态的完整势能函数，结果与实验数计算值符合得比较好。     

H_2(X~1∑_g~ )—H_2(E~1∑_g~ )系统的相互作用

采用显含电子对相关坐标的波函数,在微扰论的框架下计算了E~l∑_g~ 态氢分子与基态氢分子取cross构型时的中长程相互作用。结果表明,该相互作用在分子间距6.5α_0附近存在着一个活化能势垒,在4.5α_0附近显示出较强的化学键行为。     

NO分子A2∑←X2Ⅱ跃迁的激光双光子荧光激发谱

以Nd:YAG脉冲激光器泵浦的光学参量发生器/放大器(OPG/OPA)作激发光源,获得了420～472nm波长范围内NO分子的双光子激光荧光激发谱,并利用此技术对NO分子的能级结构进行了实验研究,将所得谱线峰归属为NO(A2∑←X2Ⅱ)的跃迁,荧光强度随激光强度的二次方变化关系表明此过程是一双光子激发过程.利用实验所得峰值波长计算了NO(A2∑)态的基振动频率ωe和平衡位置的力常数k.通过对NO分子A2∑→X2Ⅱ跃迁的荧光时间分辨光谱进行实验研究,得到266 Pa气压下A2∑(v′=0)态的能级寿命τ=53.76ns.测量荧光寿命随气压的变化,利用曲线拟合得到NOA2∑(v′=0,1)两振动态的自发辐射寿命和无辐射跃迁驰豫速率常数.     

钾双原子分子21∑＋u─x1∑＋g跃迁连续谱带研究

理论计算了钾双原子分子２１∑＋ｕ─ｘ１∑＋ｇ跃迁所得到的扩散带荧光谱，并与Ｇｏｎｄａｌ等［４］和Ｌｕｈ等［５］以及Ｍｉｌｏｓｅｖｉｃ等［６］的实验结果进行了比较。计算结果与Ｌｕｈ等和Ｍｉｌｏｓｅｖｉｃ等的实验结果符合很好，排除了６００ｎｍ附近扩散带来自Ｋ２２１∑＋ｕ─ｘ１∑＋ｇ跃迁的可能性。     

钾双原子分子2^1∑^＋——x^1∑^g的跃迁连续谱带研究

理论计算了钾双原子分子２＾１∑＾＋ｕ－－Ｘ＾１∑＾＋ｇ跃迁所得到的扩散带荧光谱，并与Ｇｏｎｄａｌ等和Ｌｕｈ等以及Ｍｉｌｏｓｅｖｉｃ等的实验结果进行了比较，计算结果与Ｌｕｈ等和Ｍｉｌｏｓｅｖｉｃ等的实验结果符合很好，排除了６００ｎｍ附近扩散带来自Ｋ２２＾１∑＾＋ｕ－ｘ＾１∑＾＋ｇ跃迁的可能性。     

模型势排列通道量子力学方法及对基态Li_2（X~1∑~＋_g）的计算

在排列通道量子力学基础上，提出了模型势排列通道量子力学方法，并对基态Ｌｉ２（Ｘ１∑＋ｇ）的计算结果表明：模型势排列通道量子力学方法明显优于ＳＣＦ方法，可与ＣＥＰＡ理论相比。     

钠分子B^1∏u与2^1∑g^＋间的碰撞激发转移

The B 1pi(u) electronic state of Na2 was excited by the 441.6 nm He-Cd laser line. The Na atomic transitions and the A 1sigma(u)+ --> X 1sigma(g)+ band of Na2 were recorded. From the intensities and spectra of the Na and Na2 fluorescence several collisional processes in the excited sodium atom-dimer system were identified. The Na atomic lines are the result of collisional energy transfer from Na2 (B 1pi(u)) to Na(3P). Predissociation process may also contribute to atomic fluorescence. The A 1sigma(u)+ --> X 1sigma(g)+ band is interpreted through a populating mechanism involving collisional transfer from B 1pi(u) to 2 1sigma(g)+ followed by a radiative transfer to the A 1sigma(u)+ state. From the decay constants and fluorescence intensities, the rate coefficient at 360 degrees C for collisional energy transfer from Na2 (B 1pi(u)) to Na2 (2 1sigma(g)+) was found to be 5.7 x 10(-10) cm3 x s(-1). The predissociation rate of the B 1pi(u) is 2.7 x 10(6) s(-1).     

NO分子γ系(A~2∑~ X~2∏_r振子强度的理论计算

选用STO-4G双ξ加键函数的扩展基组,先取一部分组态用MCSCF方法计算分子轨道,然后再作较大规模的CI计算,得到HO分子基电子态和第一激发电子态的波函数。在偶极近似下,计算了NO分子r系的振子强度,其值为0.00214,与实验值相符甚好。本文的计算方法原则上可用于所有开壳层或闭壳层结构的双原子分子或电离的双原子分子的理论计算。     

~7Li_2分子B~1∏_u及X~1Σ_g~ 态的准确平衡几何、离解能及谐振频率

使用SAC/SAC-CI方法,利用6-311G,6-311 G,6-311G(3df,3pd),D95V(d,p),D95,D95V,6-311 G(3df,3pd),D95(3df,3pd)、cc-PVTZ和AUG-cc-PVTZ等基组,对Li2分子的B1∏u及X1Σg 态的平衡几何进行了优化计算.同时,在优化得到的平衡位置附近、于同一条件下通过精细的单点能扫描,也获得了相应基组下的平衡核间距.发现优化计算结果与精细的单点能扫描结果不一致.分析表明由单点能扫描获得的平衡核间距应更为合理.通过对平衡核间距及计算离解能的比较,得出了对B1∏u态而言AUG-cc-PVTZ基组为最优基组的结论.在AUG-cc-PVTZ基组下,于0.135~1.5 nm范围内,利用SAC的GSUM(Group Sumof Operators)方法对X1Σg 态、SAC-CI的GSUM方法对B1∏u态进行单点能扫描、并用正规方程组拟合出了相应的解析势能函数.利用解析势能函数的物理意义并结合RKR方法,计算出了X1Σg 态及B1∏u态的谐振频率,理论计算结果与实验值较为一致.     

NO分子A^2∑←X^2∏跃迁的激光双光子荧光激发谱

以Nd：YAD脉冲激光器泵浦的光学参量发生器／放大器(OPG／OPA)作激发光源,获得了420～472nm波长范围内NO分子的双光子激光荧光激发谱,并利用此技术对N0分子的能级结构进行了实验研究,将所得谱线峰归属为NO(A^2∑←X^2∏)的跃迁,荧光强度随激光强度的二次方变化关系表明此过程是一双光子激发过程。利用实验所得峰值波长计算了NO(A^2∑)态的基振动频率ωe和平衡位置的力常数k。通过对NO分子A^2∑←X^2∏跃迁的荧光时间分辨光谱进行实验研究,得到266Pa气压下A^2∑(v′=0)态的能级寿命r=53．76ns。测量荧光寿命随气压的变化,利用曲线拟合得到NOA。三(v′=0,1)两振动态的自发辐射寿命和无辐射跃迁驰豫速率常数。     

中高能电子和N_2（~1∑_g~＋）、CO（~1∑~＋）弹性散射全截面的计算

此文采用由原子轨道线性组合构成的自洽场分子轨道（ＳＣＦ－ＬＣＡＯ－ＭＯ），用一级玻恩近似（ＦＢＡ）计算了能量为１００－５０００ｅＶ的电子与弹性散射的微分截面和全截面。由于采用了Ｇａｕｓｓ函数的线性组合拟合Ｓｌａｔｅｒ函数的方法（ＳＴＯ－ＫＧ），得到了弹性散射微分截面的解析表达式，使计算大大简化。计算得到的电子和Ｎ２，ＣＯ散射的总截面和实验结果进行了比较，当入射电子的能量大于１ｋｅＶ时，理论值和实验值之间符合得很好。     

NO(X~2∏_(1/2,3/2))v=1←0塞曼跃迁谱及其特性研究

根据塞曼效应理论和激光磁共振光谱技术（LMR）的基本原理，讨论了双原子分子2∏态的塞曼效应特性并导出了解释分子塞曼跃迁的简明代数拟合方程，用这些方程对14N16O（X2∏1/2.3/2）及15N16O（X2∏3/2）（U＝1←0）的LMR谱线进行数据拟合，得到塞曼跃迁上、下子能级的gJ因子值和二级塞曼效应因子k2.将按Hund耦合情形（a）及过渡情形（ab）的理论和拟合方程计算出的磁场位置分别与实验结果相比较，结果表明对NO分子而言，过渡情形（ab）能较真实反映它的耦合情况，且在较高强度磁场下，必须计及二级塞曼修正验证了采用上述代数拟合方程实现新分子LMR谱线标识和指认的可靠性，并提供了系统的处理方法．