Farbe und Konstitution bei anorganischen Feststoffen, 7. Mitt.: Die Lichtabsorption des zweiwertigen Nickels in oxidischen Koordinationsgittern vom Ilmenittyp

Zusammenfassung Die Systeme NiTiO₃/CdTiO₃ und MgTiO₃/CdTiO₃ werden röntgenographisch und spektralphotometrisch untersucht. Es zeigt sich, daß nur begrenzte Mischkristallbildung vorhanden ist. Im Gitter von CdTiO₃ können nur etwa 0,05 Cd²⁺ durch Ni²⁺ bei 890°C und 0,03 Cd²⁺ bei 600°C isomorph ausgetauscht werden. Eine isomorphe Substitution von Ni²⁺ durch Cd²⁺ im NiTiO₃ kann nicht nachgewiesen werden.Die Ni-haltige CdTiO₃-Phase (I) ist rot, die NiTiO₃-Phase (II) gelb. Die drei Hauptabsorptionsbanden von I sind gegenüber denen von II stark nach IR verschoben infolge des schwächeren Kristallfeldes am Ort des eingebauten Ni²⁺. Während also der Feldparameter beim Übergang III abnimmt, ändert sich derRacah-ParameterB nicht.Um das System MgTiO₃/CdTiO₃ spektralphotometrisch zu untersuchen, wird mit Ni²⁺ als optischem Indikator dotiert. Es zeigt sich, daß in CdTiO₃ mehr als 0,1 Cd²⁺ durch Mg²⁺ isomorph ersetzt werden können. Die Einbaugrenze dürfte bei 0,2 Mg²⁺ liegen.Die Ergebnisse bestätigen erneut, daß die Hauptabsorptions-banden eines farbgebenden Kations nach Einbau in ein Wirtsgitter mit nur einer Art von kationischen Gitterpositionen in Richtung IR verschoben werden, wenn das Wirtsgitter durch isomorphen Einbau größerer Kationen aufgeweitet wird.

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The systems NiTiO₃/CdTiO₃ and MgTiO₃/CdTiO₃ were investigated by X-rays and spectrophotometrically. There is only a limited formation of mixed crystals. In the lattice of CdTiO₃ (ilmenite structure) only about 0,05 Cd²⁺ can be substituted isomorphously by Ni²⁺ at 890°C and 0,03 Cd²⁺ at 600°C respectively. An isomorphous substitution of Ni²⁺ by Cd²⁺ in NiTiO₃ could not be proved. The Ni²⁺ containing CdTiO₃ phase (I) is red, the NiTiO₃ phase (II) yellow. The three main absorption bands of (I) compared with those of (II) are considerably shifted towards IR on account of the weaker crystal field at the spot where Ni²⁺ is incorporated. Whereas the crystal field parameter decreases by the transition (I) (II), theRacah parameter B does not change.To investigate the system MgTiO₃/CdTiO₃ spectrophotometrically the lattices are doped with Ni²⁺ as an optical indicator.In CdTiO₃ more than 0,1 Cd²⁺ can be substituted isomorphously by Mg²⁺. The limit may be about 0,2 Mg²⁺.The results confirm again, that the main absorption bands of a colouring cation after the incorporation into a host lattice with only one kind of cationic sites are shifted towards IR if this lattice will be expanded by isomorphous incorporation of larger cations.

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Mit 6 Abbildungen

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6. Mitt.:O. Schmitz-DuMont undNorbert Moulin, Z. anorg. allgem. Chem.,330 259 (1964).     

Farbe und Konstitution bei anorganischen Feststoffen, 15. Mitt.: Die Lichtabsorption des zweiwertigen Kobalts in Silikaten vom Olivintypus

Zusammenfassung Mischkristalle Co _x Mg_1-x CaSiO₄ (I) und Co _x Mg_2-x SiO₄ (II), in denen sich das Mg²⁺ vollständig durch Co²⁺ ersetzen läßt, wurden röntgenographisch und spektralphotometrisch untersucht, desgleichen Mischkristalle {CoCaSiO₄+y Co₂SiO₄} (III), <y0,1>. In I befindet sich das Co²⁺ in den triklin verzerrten OktaederpositionenM _i , in II und III außerdem in den monoklin verzerrten OktaederlückenM _s des Olivingitters (M _i M _s SiO₄).Beim Einbau von Co²⁺ in Mg₂SiO₄ werden die kleinerenM _i O₆-Polyeder bevorzugt besetzt und aufgeweitet. Die Absorptionsspektren des Co _s ²⁺ von II und III konnten ermittelt werden, indem man die überlagerte Lichtabsorption des Co _i ²⁺ durch ein Näherungsverfahren eliminierte. Beim Übergang Co _s ²⁺(II) Co _s ²⁺(III) wird eine beträchtliche IR-Verschiebung beobachtet; sie ist die Folge der Aufweitung derM _s O₆-Polyeder bei der Substitution von Mg²⁺ (bzw. Co²⁺ durch Ca²⁺.Folge der starken Verzerrung der Koordinationsoktaeder im Olivingitter, deren Konstitution ausführlich beschrieben wird, ist eine Verbreiterung und Aufspaltung der Absorptionsbanden. Während der Feldstärkenparameter für Co _i ²⁺ in den Co-haltigen Olivinphasen mit (Co²⁺) von Co _x Mg_1-x O vergleichbar ist. resultieren für Co _s ²⁺ auffallend niedrige -Werte.

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Mixed crystals Co _x Mg_1–x CaSiO₄ (I)<0,1x1,0>, Co _x Mg_2–x SiO₄ (II) <0,05x2,0>, and {CoCaSiO₄+yCo₂SiO₄} (III) –1). These phases crystallize in the olivine structure (M _i MM _s SiO₄) containing two differently distorted octahedral sites (M _i of triclinic andM _s of monoclinic symmetry).In I the Co²⁺ are incorporated in the intersticesM _i , in II and III in the intersticesM _s in addition. In II—for small values ofx—the smallerM _i O₆-polyhedra are occupied preferably by Co²⁺ and also widened. The spectra for Co _s ²⁺ of II and III could be obtained by eliminating the superimposed absorption of the Co _i ²⁺ using an approximative substraction method. Going from Co _s ²⁺(II) to Co _s ²⁺(III) produces a considerable shift of the absorption bands towards IR as a consequence of the expansion of theM _s O₆-polyhedra caused by the large Ca²⁺ in III.The considerable distortion of the coordination octahedra in the olivine lattice causes a broadening and splitting of the absorption bands. Whereas the ligand-field-parameter of Co²⁺ in theM _i -sites ofM _i M _s SiO₄ may be compared to (Co²⁺) of Co _x Mg_1–x O, remarkably low -values are observed for Co _s ²⁺.

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Mit 8 Abbildungen

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14. Mitt.:O. Schmitz-DuMont, H. Fendel, M. Hassanein undHelga Weissenfeld; Mh. Chem.97, 1660 (1966).     

Farbe und Konstitution bei anorganischen Feststoffen, 14. Mitt.: Die Lichtabsorption des zweiwertigen Kupfers in oxidischen Wirtsgittern

Zusammenfassung Um die Beziehungen zwischen der Lichtabsorption des zweiwertigen Kupfers nach isomorphem Einbau in ein oxidisches Wirtsgitter und dessen Konstitution aufzufinden, wurde Cu²⁺ in oktaedrischer (Cu _x Mg _1–x TiO₃, Cu _x Cd _1–x TiO₃, Cu _x Mg _1–x CaSiO₄, Cu _x Mg _1–x CaGeO₄, Cu _x Mg _2–x SiO₄, Cu _x Mg _2–x GeO₄) und tetraedrischer Koordination (Cu _x Zn_2–x SiO₄, Cu _x Mg _1–x Cr₂O₄) spektralphotometrisch untersucht. Die Farbkurven besitzen mindestens 2 Absorptionsbanden (Kristallfeldbanden) im längerwelligen und eine oft gut ausgeprägte Elektronenübergangsbande (charge transfer) im kürzerwelligen Spektralbereich. In einigen Fällen ist noch eine zweite Elektronenübergangsbande als Schulter zu erkennen. Es wurden auch Cu-haltige 2,3- und 2,4-Spinelle spektralphotometrisch untersucht (Cu _x Mg _1–x Al₂O₄, Cu _x Mg _1–x Ga₂O₄, Cu _x Cd _y Zn _1–x–y Al₂O₄, Cu _x Mg _2–x SnO₄, Cu _x Mg _2–x TiO₄, Cu _x Zn _1–x MgTiO₄, Cu _x Mg _1–x Cd _y TiO₄). Es zeigte sich, daß Cu²⁺ immer auf Tetraeder- und Oktaederlücken verteilt ist. Eine Aufweitung des Wirtsgitters durch isomorphen Einbau größerer Kationen bewirkt nicht immer eine IR-Verschiebung der Banden, sondern in einigen Fällen (Spinellphasen) auch eine UV-Verschiebung. Eine Sonderstellung nimmt das ägyptisch-Blau CuCaSi₄O₁₀ ein, da hier das Cu²⁺ von 4 O_2– in planarer Anordnung umgeben ist. Die Farbkurve weist 3 Maxima auf im Einklang mit der Kristallfeldtheorie.

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In order to find out relations between the lightabsorption of bivalent copper isomorphously incorporated into an oxidic host lattice and the constitution of this lattice, the spectrum of Cu²⁺ has been investigated in octahedral (Cu _x Mg_1–x TiO₃, Cu _x Cd _1–x TiO₃, Cu _x Mg _1–x CaSiO₄, Cu _x Mg _1–x CaGeO₄, Cu _x Mg _2–x SiO₄, Cu _x Mg _2–x GeO₄) and tetrahedral coordination (Cu _x Zn _2–x SiO₄, Cu _x Mg _1–x Cr₂O₄). The colour curves show at least 2 absorption bands within the region of longer wave length and a charge transfer band often well developed in the range of shorter wavelength. In some cases also a second charge transfer band becomes conspicuous as a shoulder. Copper containing 2,3- and 2,4-spinels have been also investigated (Cu _x Mg _1–x Al₂O₄, Cu _x Mg _1–x Ga₂O₄, Cu _x Cd _y Zn _1–x–y Al₂O₄, Cu _x Mg _2–x SnO₄, Cu _x Mg _2–x TiO₄, Cu _x Zn _1–x MgTiO₄, Cu _x Mg _1–x Cd _y Zn _1–y TiO₄). From the colour curve one can infer that Cu²⁺ occupies in the spinels always tetrahedral as well as octahedral interstices. A widening of the lattice does not effect always a shifting of the absorption bands towards IR but in some cases (spinel phases) also the inverse shifting will occur. An exceptional case represents the egyptian blue CuCaSi₄O₁₀ since in this lattice the Cu₂₊ are surrounded by four O^2– in a coplanar arrangement. The colour curve shows three absorption bands in agreement with the crystal field theory.

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Mit 20 Abbildungen     

Farbe und Konstitution bei anorganischen Feststoffen, 10. Mitt.: Die Lichtabsorption des zweiwertigen Kupfers im Kupferindiumoxid und analogen Verbindungen mit Yttrium und einigen Lanthaniden

Zusammenfassung In den Systemen CuO/R ₂O₃ (R=In, Y, Dy, Er, Yb, Tb) existiert der neue Verbindungstypus Cu₂ R ₂O₅. Die grünen Doppeloxide wurden röntgenographisch und spektralphotometrisch untersucht.

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In systems CuO/R ₂O₃ (R=In, Y, Dy, Er, Yb, Tb) the new type Cu₂ R ₂O₅ exists. The green double oxides have been investigated by X-ray and spectrophotometrically.

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Mit 4 Abbildungen

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9. Mitt.:O. Schmitz-DuMont undH. Fendel, Mh. Chem.96, 495 (1965); 8. Mitt.: a)O. Schmitz-DuMont, A. Lulé undD. Reinen, Ber. Bunsenges. physik. Chem.69 (1965) im Druck; b)D. Reinen, l. c. Ber. Bunsenges. physik. Chem.69 (1965) im Druck; 7. Mitt.:O. Schmitz-DuMont undH. Kasper, Mh. Chem.95, 1433 (1964).     

Farbe und Konstitution bei anorganischen Feststoffen, 9. Mitt.: Die Lichtabsorption des zweiwertigen Kupfers im System Cu x Mg1−x O

Zusammenfassung Es wird das System MgO-CuO röntgenographisch und spektralphotometrisch untersucht. MgO ist befähigt, bis zu etwa 20 Mol% CuO bei 1000 bis 1100°C isomorph einzubauen. Der Mischkristall Cu_0,2Mg_0,8O zerfällt partiell bei 800°C unter Abscheidung von CuO. Das Absorptionsspektrum, in Remission zwischen 4000 und 41000 cm^–1 gemessen, zeichnet sich durch drei Banden im Bereich von 6000, 11000 bis 12500 und 28000 bis 37000 cm^–1 aus, bei der letzteren handelt es sich um eine Elektronenübergangsbande.

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The system MgO-CuO has been investigated by X-ray and photometrically. It is possible to incorporate about 20 Mol% CuO into the lattice of MgO at 1000 to 1100°C. The solid solution Cu_0,2Mg_0,8O undergoes a partial decomposition at 800°C, CuO being segregated. The reflection spectra in the range of 4000 to 41000 cm^–1 is characterized by 3 absorption bands at 6000, 11000–12500 and 28000–37000 cm^–1. The last one is assumed to be a charge transfer band.

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Mit 5 Abbildungen

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7. Mitt.:O. Schmitz-DuMont undH. Kasper, Mh. Chem.95, 1433 (1964). 8. Mitt.: a)O. Schmitz-DuMont, A. Lulé undD. Reinen; b)D. Reinen, Ber. Bunsenges. Physikal. Chem., im Druck.     

Farbe und Konstitution bei anorganischen Feststoffen, 11. Mitt.: Die Lichtabsorption des oktaedrisch koordinierten Co2+-Ions in der Mischkristallreihe Mg1−x Co x O und anderen oxidischen Wirtsgittern

Zusammenfassung Für das oktaedrisch koordinierte Co²⁺-Ion werden ein Termschema und Energiegleichungen für zwei charakteristischeDq/B-Werte angegeben und mit deren Hilfe aus den Spektren der Co²⁺-haltigen Ilmenite MgTiO₃ und CdTiO₃ ¹ die Zuordnung des intensitätsstärksten Quartett-Dublett-Überganges ( _a ⁴ T_{1g b} ² T_1g) auf eindeutige Weise ermöglicht.Weiter wird das spektrale Verhalten der Mg_1–x CO _x O-Mischkristalle (0,05x1,0) in Abhängigkeit von der Co²⁺-Konzentration untersucht. Die Änderungen der Bandenintensitäten und desRacah-ParametersB werden wie in der analogen MgO-NiO-Mischkristallreihe² auf Spin-Spin-Wechselwirkungen der über Sauerstoff benachbarten Co²⁺-Ionen zurückgeführt.

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The energy levels of the octahedrally coordinated Co²⁺-ion and energy equations for two characteristicB-values are given, which allow to identify the quartet-doublet-transition ( _a ⁴ T_{1g b} ² T_1g) of the highest intensity from the spectrum of the Co²⁺ containing ilmenites MgTiO₃ and CdTiO₃ ¹.In addition, the variation of the spectra of the Mg_1–x Co _x O-mixed crystals (0.05x1.0) with the Co²⁺ concentration is investigated. The changes in the intensities of the absorption bands and of theRacah-parameterB are (as for the corresponding MgO-NiO-mixed crystals² interpreted as being caused by spin-spin-interactions between Co²⁺ ions bonded to the same oxygen.

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Mit 3 Abbildungen     

Tellurite des zweiwertigen Mangans,Kobalts und Nickels

By solid state reactions of TeO₂ with MnO, CoO, and NiO under nitrogen, the following compounds were obtained and characterized by X-ray powder data: MTe₆O₁₃ (M = Mn, Co), MTe₂O₅ and M₂Te₃O₈ (M = Mn, Ni), MnTeO₃, and M₄Te₃O₁₀, (M = Mn, Co) Mn₂Te₃O₈ and Ni₂Te₃O₈ crystallize with the monoclinic Zn₂Te₃O₈ structure. In respect of their structure, the compounds MTe₆O₁₃ and M₄Te₃O₁₀ are closely related to, or isostructural with, the corresponding magnesium compounds. Under the conditions of its formation. Mn₄Te₃O₁₀ slowly disproportionates to tellurium, Mn₃TeO₆ and MnTeO₃. A relation between the lattice energies of oxides MO and their reactions with TeO₂ is discussed.     

Der Einfluß der kationischen Umgebung auf die Lichtabsorption des zweiwertigen Nickels in oxidischen Wirtsgittern

Zusammenfassung Es werden Absorptionskurven und Werte für die Ligandenfeldstärke hauptsächlich des Ni²⁺-Ions in verschiedenen oxidischen Wirtsgittern mitgeteilt. Die Größe von variiert in charakteristischer Weise mit der Art des Wirtsgitters und seiner chemischen Zusammensetzung. Hierbei sind neben den Ni²⁺-O^2–-.Abständen Polarisationseinflüsse und die kationische Koordination der O^2–-Ionen von maßgebendem Einfluß. Besteht die über gemeinsame O^2–-Liganden benachbarte kationische Umgebung des Ni²⁺-Ions aus hochgeladenen Ionen, so resultieren für Kristallstrukturen, in denen eine Anionenpolarisation begünstigt ist, im allgemeinen stark erniedrigte -Werte (Perowskitgitter). Sind überdies -Bindungen möglich, so induzieren cuprokonfigurierte Kationen wesentlich kleinere Ni²⁺--Werte als Kationen mit unbesetzter nd-Schale (Perowskitgitter). Im Falle von Kristallgittern, in denen aus Symmetriegründen eine Anionenpolarisation nur eine untergeordnete Rolle spielt, findet man eher entgegengesetzte Effekte.

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The Variation of the ligand-field-parameter mainly of M²⁺-ions in different oxidic lattices with the structure and the chemical constitution of these host-lattices was investigated. Apparently is not only a function of the Ni²⁺-O^2–-distances, but is strongly influenced by polarisation effects and the kind of cationic coordination of the O^2–-ions as well. If the secondsphere-environment of the Ni²⁺-ions is represented by highly charged cations generally quite low -values are observed in cases, where anion-polarisation is important. If further -bonding is possible, much lower Ni²⁺--parameters are obtained with Sb⁵⁺ and Te⁶⁺ (filled nd-shell) than with cations possesing an empty nd-shell (perovskite lattice). For crystal-structures, in which symmetry does not permit a stronger anion-polarisation, effects opposite to those described are likely to be found.

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Résumé On a étudié la variation du paramètre du champ des ligandes, principalement pour les ions Ni²⁺ dans différents réseaux d'oxydes, avec la structure et la constitution chimique des réseaux jouant le rôle d'hôtes. Apparemment est non seulement une fonction des distances Ni²⁺-O^2–, mais est aussi fortement influencé par les effects de polarisation et la nature de la coordination cationique des ions O^2–. Si la seconde sphère d'environnement des ions Ni²⁺ est représentée par des cations de charge élevée, on observe genéralement des valeurs de assez faibles dans les cas où la polarisation anionique est importante. Si de plus une liaison est possible, on obtient des paramètres pour Ni²⁺ beaucoup plus petits avec Sb⁵⁺ et Te⁶⁺ (à couche nd complète) qu'avec des cations possèdants une couche nd vide (réseau de la perovskite). Pour des structures cristallines oú la symétrie ne permet pas une polarisation anionique plus forte, on peut vraisemblablement trouver des effets contraires à ceux décrits.

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Aus der Habilitationsschrift D. Reinen, Bonn 1965.

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Frl. U. Steinbach habe ich für ihre experimentelle Mitarbeit und der Deutschen For-schungsgemeinschaft für die Bereitstellung von Sachbeihilfen zu danken.     

Über Terpene, 187. Mitt.: Die Konstitution von Isolaserpitin,Desoxodehydrolaserpitin und Laserpitinol

Zusammenfassung Isolierung von zwei weiteren, dem Laserpitin strukturell verwandten Stoffen aus der Wurzel des breiten Laserkrauts (Laserpitium latifolium L.) wurde beschrieben. Es sind Laserpitinol (5) und ein Monoester der Angelicasäure mit Laserol (4). Die Struktur des Laserpitinols sowie der bereits früher isolierten Naturstoffe Isolaserpitin (2) und Desoxodehydrolaserpitin (3) wurde auf Grund chemischer Korrelationen und mit Hilfe von NMR-Spektren aufgeklärt.

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Isolation of two further compounds structurally related to laserpitine (1) from Laserpitium latifolium L. roots has been reported and that of laserpitinol (5) and monoangelic ester laserol (4). The structure of laserpitinol and previously reported isolaserpitine (2) and deoxodehydrolaserpitine (3) has been elucidated by chemical and physical methods, mainly by nuclear magnetic resonance.

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Mit 5 Abbildungen.

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Herrn Prof. Dr.F. Wessely zum 70. Geburtstag gewidmet.

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186. Mitt.: Coll. Czechoslov. Chem. Comm., im Druck.     

Die Konstitution des Loroglossins. 163. Mitt. über organische Naturstoffe

The Constitution of Loroglossine Loroglossine, a characteristic constituent of orchids, is shown to be bis[4-(β-D -glucopyranosyloxy)-benzyl]-(2R, 3S)-2-isobutyl-tartrate (1) . Base catalysed hydrolysis and esterification with diazomethane gave 1 mol-equiv. of dimethyl (+)-2-isobutyl-erythro-tartrate ((+)- 3 ) and 2 mol-equiv. of a glucoside which after acetylation formed 4 identical with a synthetic sample. The structure of (+)- 3 follows from the synthesis of (±)- 3 by osmium tetroxide oxidation of isobutyl-maleic acid anhydride and subsequent esterification. The absolute configuration of (+)- 3 was based on Horeau experiments and NMR. data of the diastereomeric mixture of its esters 15 and 16 and pure 15 with (S)-(+)- and (R)-(?)-α-phenyl-butyric acid, respectively.     

Die Konstitution von Roridin D. Verrucarine und Roridine, 12. Mitteilung

The antibiotic roridin D (C₂₉H₃₈O₉), a companion of roridin A, yields on base catalysed hydrolysis verrucarol ( 3 ) and the hitherto unknown 2, 3-epoxy-2-anhydrororidinic acid ( 4 ) (C₁₄H₁₈O₇). Roridin D is a macrocyclic diester to which structure 1 is assigned. In roridin D an epoxy group replaces the hydroxyl group of roridin A.     

Die Bestimmung des Gesamtsauerstoffes in Metallen und anorganischen Verbindungen

Ohne Zusammenfassung     

Synthesen mit Nitrilen, 12. Mitt.: Die Malonitril-ylidenverbindungen des Phenanthren-und Acenaphthenchinons

Zusammenfassung Phenanthrenchinon und Acenaphthenchinon geben mit Malonitril einfache Kondensationsprodukte, die gegenüber Hydrazin ein sehr unterschiedliches Verhalten zeigen. 9,10-Dihydro-9-(dicyan-methylen)phenanthren-10-on (1) spaltet dabei eine Nitrilgruppe unter Bildung eines zweifach substituierten Hydrazins6 ab, während die analoge Acenaphthenchinonverbindung (8) durch Cyclisierung ein Acenaphthopyridazin12a liefert.

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Phenanthrenequinone and acenaphthenequinone react with malonitrile to simple condensation products. With hydrazine, the 9,10-dihydro-9-(dicyano-methylene)-phenanthrene-10-on (1) gives a double-substituted hydrazine6 by splitting off a nitrile group, while the analogous acenaphthenequinone-compound8 cyclises with hydrazine to an acenaphtheno-pyridazine12a

     

Spaltungen mittels Diazonium verbindungen und Chinonimidchlorid, 12. Mitt.: Über die Strukturzuordnung bei Azokupplungsprodukten des Resorcins

Zusammenfassung Es wird die Struktur der beiden möglichen isomeren Bis-(p-nitrobenzolazo)-resorcinverbindungen1 und4 mittels gezielter Azokupplung geeigneter Modellsubstanzen und durch NMR-spektroskopische Messungen festgelegt.

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The structures of the two possible isomeric bis(p-nitrophenylazo)-resorcinol derivatives1 and4 have been determined by diazo coupling of suitable model compounds and by n.m.r. spectroscopic studies.

     

Beiträge zur Chemie des Sulfamids, 1. Mitt.: Zur Konstitution des Disilber-sulfamids

According to spectroscopic (IR, broadline proton NMR) and chemical (alkylation) investigations of disilver sulphamide the following molecular structure is assumed: $$\begin{gathered} O \hfill \\ || \hfill \\ H_2 N\_\_S\_\_NAg| \hfill \\ OAg \hfill \\ \end{gathered}$$ From the IR and NMR data deduction concerning the nature of the chemical bonds in this compound is possible. The instability of the still unknown mono-and trisilver sulphamide is discussed with regard to the structure of disilver sulphamide.     

Die Trennung des Urans vom Titan, Eisen und Aluminium

Ohne Zusammenfassung     

Komplexe des zweiwertigen Molybdäns; Derivate des Oktahalodimolybdat(II)-Ions, 3. Mitt.: Darstellung und Charakterisierung von Jodokomplexen

(picH)₂Mo₂I₆(H₂O)₂ was prepared from (picH)₂Mo₂Br₆(H₂O)₂ in HI solutions (picH=4-methylpyridineum cation). This compound reacts with pyridine and 4-methylpyridine at 80°C giving Mo₂I₄ L ₄. Both products are starting materials for the preparation of Mo₂I₄(NH₃)₄ and Mo₂I₄ bipy ₂ (bipy=2,2-bipyridine). Room temperature magnetic measurements, IR spectra, X-ray diffraction, chemical evidence and thermogravimetric analysis in part were used for the identification of the new compounds.     

Verteilungsfunktionen von Polymeren mit und ohne Wechselwirkungen. 1. Mitt. Die Verteilungsfunktion des quadratischen Abstandes des Massenzentrums vom einen festgelegten Ende der Polymerkette

Ohne Zusammenfassung     

Komplexe des zweiwertigen Molybdäns,Derivate des Oktahalodimolybdat(II)-Ions, 2. Mitt.

Cs₃Mo₂Br₇·2H₂O reacts with pyridine at room temperature giving Mo₂Br₄(C₅H₅N)₄. Dry ammonia substitutes pyridine from Mo₂ X ₄(C₅H₅N)₄ (X=Cl, Br) at 100°C. The resulting products are Mo₂ X ₄(NH₃)₄. No reaction takes place under the same experimental conditions with 2.2′-bipyridine complexes Mo₂ X ₄(C₁₀N₂H₈)₂. Mo₂Br₄(C₅H₅N)₄ can also be obtained reacting Mo₂Cl₄(C₅H₅N)₄ with LiBr. New compounds were identified on the basis of IR spectra, powder patterns, magnetic measurements and chemical evidence.