吡咯烷生物碱及相关化合物的不对称合成研究(Ⅰ)

吡咯烷生物碱及相关化合物的不对称合成研究（Ⅰ）黄培强,阮源萍（厦门大学化学系,厦门,３６１００５）关键词Ｐｒｅｕｓｓｉｎ,４－氨基－３－羟基－５－苯基戊酸,不对称合成,酰胺－α－烷基化,１．５－二苄基－４－苄氧基－２－吡咯酮（＋）－ｐｒｅｕｓｓｉｎ１...     

高效液相色谱法测定红豆杉培养细胞中紫杉醇的含量

采用Ｓｐｈｅｒｉｓｏｒｂ Ｃ_６Ｈ_５柱,以甲醇：乙腈：水（２：３：８．５）为流动相,在２２８ｎｍ波长下检测,对３种红豆杉即云南红豆杉（Ｔａｘｕｓ ｙｕｎｎａｎｅｎｓｉｓ）、红豆杉（Ｔ．ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）和欧洲红豆杉（Ｔ．ｂａｃｃａｔａ）培养细胞中紫杉醇（Ｔａｘｏｌ）的含量进行了测定。建立了一套简单、快速、准确的测定红豆杉培养细胞中紫杉醇的高效液相色谱方法,最低检出量可达０．５μｇ。     

南海海绵Rhabdastrella属中新胆甾醇Rhabdasterol

人们已从海绵生物中发现了许多结构独特的有机化合物,如萜类、甾醇、苷类、生物碱、多肽和聚醚等,其中许多具有广谱抗菌、抗病毒、抗心血管病和抗肿瘤等生理活性．本文报道从我国南海海绵Ｒｈａｂｄａｓｔｒｅｌａｓｐ．中分离出一个具有新型侧链的胆甾醇：２５（２９）...     

"甘草附子汤"和"术附汤"肠内生物转化的电喷雾质谱研究

以电喷雾质谱法作为研究方法,以内标化合物为切入点,对复方中双酯型、单酯型及脂型生物碱的生物转化进行了深入研究,建立了电喷雾质谱对代谢前后生物碱成分的半定量分析方法.分析了中药复方甘草附子汤和术附汤经大鼠肠内菌群代谢主要生物碱的含量变化,研究结果表明,配伍中药甘草和白术可以有效地降低共煎液中双酯型生物碱含量,在代谢过程中...     

马钱子与甘草配伍前后生物碱成分的变化规律

采用电喷雾质谱技术和高效液相色谱法分别对马钱子配伍甘草前后主要生物碱的变化规律进行了系统研究。实验结果表明,马钱子配伍甘草后其主要生物碱士的宁和马钱子碱的含量均有不同程度的降低,其中士的宁的含量下降显著。电喷雾质谱的实验结果与高效液相色谱的结果相吻合,为进一步阐明甘草解马钱子类药物毒性和马钱子合理配伍用药提供了科学的实验依据。     

两种吡咯并内酰胺生物碱的分离及结构

从中国南海西沙群岛采集的海绵Ｓｐｏｎｇｉａｏｂｌｉｇｕｅ中分离得到系列生物碱，报道了两种吡咯并内酰胺生物碱ａｌｄｉｓｉｎ（Ｓ－Ⅰ）和２＿ｂｒｏｍｏａｌｄｉｓｉｎ（Ｓ－Ⅱ），用ＩＲ、ＭＳ、ＨＮＭＲ、ＣＮＭＲ和二维核磁共振谱（ＤＥＰＴ，Ｈ－ＨＣＯＳＹ，ＨＭＱＣ，ＨＭＢＣ）等波谱数据确定了它们的结构。     

几种生物碱基的反相高效液相色谱分离及人尿中尿嘧啶和腺嘌呤的…

本文报道在ＳｐｈｅｒｉｓｏｒｂＣ１８柱上，以Ｈ３ＰＯ４－ＫＨ２ＰＯ４溶液作流动相（ｐＨ４．０），同时分离和测定胞嘧啶，尿嘧啶，腺嘌呤和黄嘌呤５种生物碱基，用于人尿分析，标准加入回收率在９２．５～１０５．５％之间。     

金丝矮陀陀植物中甾体生物的碱的分离与化学结构

本文报导了云南产的金丝矮陀陀植物中的甾体生物碱的化学结构, 从中得到22个甾体生物碱。     

附子配伍过程中二萜类生物碱在Caco-2小肠吸收细胞模型中吸收转运的UPLC/MS研究

利用Caco-2细胞单层模型和超高效液相色谱-三重四极杆电喷雾质谱联用方法, 考察附子中乌头类生物碱提取物的跨膜转运. 在相同浓度的附子乌头类生物碱溶液中, 加入干姜、甘草、半夏及浙贝母的水提物(折合药材质量比例为1∶1), 系统考察了加入前后的表观渗透系数(P_app). 结果表明, 加入配伍药材后附子中11种二萜类生物碱的P_app发生了明显的变化. 干姜、甘草和半夏水提物的加入能够明显地降低二萜类生物碱在小肠中的生物利用度, 尤其抑制其中毒性较大的双酯型生物碱的生物利用度|而浙贝母的水提物却在促进吸收和抑制外排两个方面共同作用, 使二萜类生物碱的生物利用度明显增加.     

甘草次酸的电化学研究

用单扫示波极谱法研究了甘草次酸在NaAc-HAc缓冲液中（pH4．0－5．5）的电化学行为和反应机理。甘草次酸于－1．53V（vs.SCE)(P1)左右有一个二阶示波导数峰（pH＝4．0－4．9）,峰高与甘草次酸浓度在0．4－6．3μg/mL范围内呈正比,检出限为0．2μg/mL;pH在5．00－5．53之间,甘草次酸有两个还原峰,其电位分别为－1．51V（P2）和－1．57V（P3)。实验证明甘草次酸的电极过程为不可逆的逐级电子转移过程,H2O2和羟基自由基可催化甘草次酸的还原峰。     

2,2'-联吡啶二氢双三碘基盐(2,2'-bipyH2)(I3)2的合成、晶体结构和谱学性质

合成了标题化合物并测定其晶体结构.晶体属三斜晶系,P1空间群,α=0.80284(8)nm,b=0.95993(6)nm,c=0.71660(9)nm,α=102.016(9)°,β=111.933(9)°,γ=101.650(8)°,V=0.4767(1)nm³,Z=1,D_c=3.21g·cm^-3,F(000)=404,μ(MoK_a)=98.77cm^-1.晶体中存在反式平面型的(2,2'-bipyH₂)²⁺阳离子和线性的I₃^-阴离子.晶体由[(2,2'-bipyH₂)(I₃)₂]_∞链堆积而成,同一层的链间存在N-H···I氢键,氢键键长N···I为0.349nm.用UV-Vis光谱和¹H NMR谱对标题化合物进行了表征.     

Synthesis and Structure of N-(E)-Enoyl(-)-bornane-10,2-sultams

Ｃｈｉｒａｌｉｔｙｄｕｅｔｏａｌｋｙｌｂｒａｎｃｈｉｎｇｉｓａｂｕｎｄａｎｔａｍｏｎｇｓｅｖｅｒａｌｎａｔｕｒａｌｌｙｏｃｃｕｒｒｉｎｇｓｅｃｏｎｄａｒｙｍｅｔａｂｏｌｉｔｅｓ .Ｔｈｉｓｓｔｒｕｃｔｕｒｅｆｅａｔｕｒｅｉｓｐａｒｔｉｃｕｌａｒｌｙｐｒｅｄｏｍｉｎａｎｔａｍｏｎｇｉｎｓｅｃｔｐｈｅｒｏｍｏｎｅｓ[1] ,ｍａｎｙｏｆｗｈｉｃｈａｒｅｏｆｅｃｏｎｏｍｉｃｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｃｅ .Ａｓａｒｅｓｕｌｔ,ａｃｏｎｓｉｄｅｒａｂｌｅｅｆｆｏｒｔｈａｓｂｅｅｎｍａｄｅｔｏｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｔｈｅｍ…     

A Novel Dimer--Heteropolytungstate with a Vanadium Atom as the Centre--Synthesis and Structural Characterization of (H3O)4[VW12O40Na(H2O)4]2

A novel dimer-tungstovanadate,(H3O)4［VW12O40Na(H2O)4］2,was hydrothermally synthesized and structurally characterized by single crystal X-ray diffraction,IR spectra,TGA-DSC thermal analysis and polarograpy.The yellowish crystal crystallized in the triclinic system,space group ,a=1.464 5(3) nm,b=1.4686(3) nm,c=1.4111(3) nm,α=111.82(2)°,βA novel dimer-tungstovanadate,(H3O)4［VW12O40Na(H2O)4］2,was hydrothermally synthesized and structurally characterized by single crystal X-ray diffraction,IR spectra,TGA-DSC thermal analysis and polarograpy.The yellowish crystal crystallized in the triclinic system,space group ,a=1.464 5(3) nm,b=1.4686(3) nm,c=1.4111(3) nm,α=111.82(2)°,β=93.17(3)°,γ=117.47(3)°,V=2.2106(8) nm3,Z=1,Dc=4.552 g.cm-3,λ(Mo Kα)=0.071073 nm,μ=31.402 mm-1,F(000)=2648,R=0.0780.The title compound consists of two Keggin structure units linked together with two hydrated sodium cations to form a dimer with a porous structure with the pore dimension of 0.766 nm×0.7785 nm.     

新型桥联双四面体簇合物的合成与表征

利用(μ₃-CCO₂Et)Co₃(CO)₉与单阴离子试剂[Mo(CO)₃(η⁵-C₅H₄R)]-[R=H,C(O)Me]的反应合成了2个新的含CCo₂Mo骨架的簇合物(μ₃-CCO₂Et)Co₂Mo(CO)₈(η⁵-C₅H₄R)[R=H(1);R=C(O)Me(2)],进而用其与双阴离子试剂{-M(CO)₃[η⁵-C₅H₄C(O)]}₂-1,4-C₆H₄[M=Mo,W]反应合成了4个双四面体簇合物{(μ₃-CCO₂Et)CoMoM(CO)₇(η⁵-C₅H₄R)[η⁵-C₅H₄C(O)]}₂-1,4-C₆H₄[M=Mo,R=H(3);M=Mo,R=C(O)Me(4);M=W,R=H(5);M=W,R=C(O)Me(6)].这6个化合物的C和H元素分析,IR,¹HNMR等表征都与其结构一致.晶体X射线衍射分析表明,化合物2属单斜晶系,C₂/c空间群,晶胞参数a=1.1264(3)nm,b=1.1879(3)nm,c=3.3565(10)nm,β=93.320(5)°,V=4.484(2)nm₃,Z=8,D_c=1.867g·cm^-3,F(000)=2480,R=0.0369,wR=0.1150.     

含功能取代基的C2Mo2簇合物的合成与晶体结构测定

利用苯乙炔或丙炔醇与[Mo(CO)₂(η⁵-C₅H₄R¹)]₂[R¹＝C(O)Me,C(O)OEt,C(O)Ph]的反应合成了6个新的炔烃配位的双钼化合物[Mo(CO)₂(η⁵-C₅H₄R¹)]₂(μ-η²,η²-(CH=CR²)[R¹＝C(O)Me,R²＝Ph,1;R¹＝C(O)OEt,R²＝Ph,2;R¹＝C(O)Ph,R²＝Ph,3;R¹＝C(O)Me,R²＝CH₂OH,4;R¹＝C(O)OEt,R²＝CH₂OH,5;R¹＝C(O)Ph,R²＝CH₂OH,6],并对这些化合物进行了C/H元素分析,IR,¹HNMR等表征.晶体X射线衍射分析结果表明,化合物1属单斜晶系,P2₁(＃4)空间群,晶胞参数a＝0.7671(2)um,b＝0.8365(2)nm,c＝1.8308(3)nm,β＝98.34(1)°,V＝1.1623(5)um³,Z＝2,D_c＝1.772g·cm^-3,F(000)＝616,R＝0.041,R_w＝0.045.     

新型二维网状双席夫碱银配合物的合成与结构

席夫碱配体由于在合成上具有极大的灵活性和良好的配位能力 ,因而席夫碱 -金属配合物的研究一直受到广泛重视 .多年来 ,席夫碱配体由简单的单齿发展到多齿和大环配体 .此外 ,过渡金属的席夫碱配合物具有独特的结构、性能和广泛的应用 ,如氧化还原 [1] 、催化 [2 ] 以及生物体系的化学模拟 [3 ] ;另一方面 ,由于银原子配位方式的多样性 (二、三、四和五配位 ) ,便于人们对超分子化合物的组装规律进行系统研究 ,因而银配合物的研究正日益引起人们极大的兴趣 [4～ 7] .鉴于此 ,我们设计合成了一个新的四齿席夫碱配体 L ,研究了其与 CF3 SO3 …     

2-呋喃甲酸锶的晶体结构

在水溶液中合成并培育了2-呋喃甲酸锐Sr₆(C₅H₃O₃)₁₂单晶。经元素分析、红外光谱、差热热重分析、密度测定以及X射线衍射结构分析确定了该化合物的组成、结构和部分性质。结构分析结果表明:该晶体属单斜晶系,空间群P2₁/n,a=2.3090(7)nm,b=1.3376(4)nm,c=2.3093(6)nm,β=107.06(2)°,Z=4,R=0.0603.D_c=1.82×10³kg/m³,D_m=1.81×10³kg/m³.化合物通过羧氧桥联形成三维网状结构,其中Sr-O键的平均键长为0.2641nm,而Sr-O(羧氧)为0.2535nm,Sr-O(呋喃环氧)为0.2861nm.     

Synthesis,Crystal Structure and Biological Activities of Naproxen-eugenol Ester Prodrug

The prodrug, naproxen-eugenol ester, was synthesized by acyl chloride method with naproxen and eugenol as the raw materials. The structure was identified by proton nuclear magnetic resonance(¹H NMR), mass spectrometry(MS), infrared spectrometry(IR) and X-ray diffraction. The compound was crystallized in the orthorhombic system, space group P2₁2₁2₁ with unit cell dimensions a=0.60563(12) nm,b=1.0234(2) nm, c=3.2654(7) nm, a=90°, b=90°, g=90°, V=2.0240(7) nm³, Z=4. Calculated density 1.235 Mg/m³; absorption coefficient: 0.083 mm^-1; F(000)=800; final R₁=0.0564. The analgesic activity and anti-inflammatory were similar to those of naproxen, and the results of ulcerogenic activity indicate that the prodrug can significantly decrease the irritation after oral administration.     

利用还原取代反应合成双核铜(Ⅰ)配合物及其晶体结构研究

铜(Ⅰ)配合物由于其变化奇异的结构、性质及配位数而引起化学工作者的广泛兴趣.四电子供体双二苯基膦甲烷(dppm)适宜在近距离内与2个金属原子同时配位,容易形成八元环的二聚体M₂P₄C₂,因而是桥联2个低氧化态过渡金属的最佳选择.     

镧系四元混配化合物[Ln(BA)2(NO3)(phen)]2的合成、晶体结构和波谱研究

在酸性介质、含水溶剂中合成了四元混配化合物[Ln(BA)₂(NO₃)(phen)]₂(BA=苯甲酸根;Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Dy,Gd,Tb,Er),用元素分析、IR、DTA-TG等方法对配合物进行了表征.研究了配合物的顺磁性能和荧光性能.镨配合物的单晶衍射结果表明,配合物属三斜晶系,双核,Pr³⁺的配位数为9,4个BA呈二种配位方式,丰富了四元配合物的结构表现形式.