胆碱酯酶催化反应的量子化学研究——底物对组氨酸、丝氨酸残基间氢迁移的影响

本文考虑到底物的影响,对胆碱酯酶酯解部位的组氨酸、丝氨酸等残基问的氢键问题,继前文进行了深入的探讨,用量子化学理论进一步阐明乙酰胆碱酶催化水解反应的机理.指出丝氨酸残基的羟基在进攻底物的过程中逐步把氢原子转移给组氨酸残基.     

胆碱脂酶催化反应的量子化学研究——氨基酸残基间氢键问题的计算与讨论

本文对胆碱脂酶脂解部位的组氨酸、丝氨酸等残基间的氢键问题做了CNDO/2的量子化学计算,从理论上讨论了乙酰胆碱酶催化水解反应中谁作为亲核基团向底物进攻的问题,得到一些有益的结果。     

胆碱酯酶催化反应的量子化学研究——残基作用对乙酰胆碱构象及其水解反应的影响

采用量子化学ＳＣＦＬＣＡＯ－ＭＯＭＮＤＯ和ＣＮＤＯ／２方法，考查了胆碱酯酶活性基团的存在对底物乙酰胆碱的构象稳定性的影响．同时分析了活性基团作用下乙酰胆碱的水解部位化学键强度、净电荷分布等的相对变化规律，探讨了活性构象和稳定构象的联系     

胆碱酯酶催化反应的量子化学研究：残基作用对乙酰胆碱构象及其水解…

采用量子化学ＳＣＦ ＬＣＡＯ－ＭＯ ＭＮＤＯ和ＣＮＤＯ／２方法，考查了胆碱酯酶活性基因的存在对底物乙酰胆碱的构馁稳定性的影响。同时分析了活性基因作用下乙酰胆碱的水解部位化学键强度、净电荷分布等的相对变化规律，探讨了活性构象和稳定构象的联系。     

碱金属与冠醚配位反应能的量子化学研究

本文应用CNDO/2方法对几种冠醚与碱金属离子在水溶液中的配位反应能进行了计算。所得配合物稳定性次序与热力学实验结果一致;配合物的总能量计算还表明.在溶液中,碱金属水合离子与冠醚配位将形成稳定的水合物.图2,表5,参9。     

丝氨酸与水相互作用的量子化学研究

在密度泛函B3LYP/6-311++G(d,p)水平上对丝氨酸分子与水分子的氢键体系进行了研究,得到6种可能存在的构型.用完全均衡方法对基函数重叠误差进行了校正,计算了分子间的相互作用能.结果表明,H2O与丝氨酸分子中的—OH,—COOH中的—OH以及与—NH2相连的C上的H形成的3个氢键结构的稳定性最强.电子密度拓扑分析结果表明,丝氨酸与水分子间的作用以静电作用为主,较强的化学键具有较强的离子性.     

邻三氮杂苯-水复合物基态氢键结构与性质

用密度泛函理论方法(DFT)B3LYP和从头算方法MP2分别对邻三氮杂苯 水复合物的基态氢键结构进行了结构优化和性质计算,结果表明复合物之间存在较强的氢键作用.     

铀酰-Salophen与四氢吡咯之间氢键的量子化学研究

基于密度泛函理论(DFT)计算方法,对铀酰-Salophen与四氢吡咯及水分子之间形成的氢键进行了理论计算及分析.结果表明体系1和体系2中的氢键键长都小于0.228 nm,键角都在160°~178°之间,体系1中Salophen的O_1与四氢吡咯上的H_1之间的氢键相互作用能EHB=-10.658 k J/mol,在体系2中铀酰的O_3与四氢吡咯上的H_3及O1与H1之间的氢键相互作用能分别为EHB=-7.989 k J/mol、EHB=-11.114 k J/mol,铀酰-Salophen中的C-O和U=O均可与四氢吡咯形成氢键,且C-O…H-N稳定性大于U=O…H-N.     

双环-双杯烯衍生物的研究

本文用 CNDO/2程序计算了部分尚未见文献报导的双环的双环烯衍生物。从理论上说明合成的可能性及有关规律性.     

乙烯在Ziegler-Natta催化剂上配位活化的量子化学模拟

采用ＣＮＤＯ／２法计算了乙烯在Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔａ催化剂主体ＴｉＣｌｎ（ｎ＝４，３，２）上的配位活化机理．计算结果表明，三价钛（Ｔｉ３＋）较四价钛（Ｔｉ４＋）和二价钛（Ｔｉ２＋）更有利于乙烯的配位活化．通过分子轨道能级、轨道特征以及Ｍｕｌｉｋｅｎ约化重叠集居等数据，分析了为何Ｔｉ３＋较Ｔｉ４＋和Ｔｉ２＋更有利于乙烯配位活化这一实验现象．