Einige Aminophenoxazone als titanometrische Indikatoren

Zusammenfassung Einige Aminophenoxazonderivate erwiesen sich in salzsaurem Milieu als geeignete Redox-Indikatoren. Ihr formales Redox-Potential liegt bei p_H0,2 bis 1,78 und 23° C zwischen 371 und 512 mV. Durch Titration mit 0,01-n Ti(III)-chlorid in inerter Atmosphäre lassen sich unter Verwendung der geprüften Indikatoren folgende Ionen bestimmen: Fe³⁺, Au³⁺, Ce⁴⁺, [Fe(CN)₆]^3–, Cr₂O₇ ^3–, VO₃-und OsO₄. An organischen Verbindungen wurden in alkoholischer Salzsäure folgende Substanzen unter Verwendung dieser Indikatoren bestimmt: 1-Nitroso-2-naphthol, p-Nitrosodimethylanilin, p-Nitrosodiäthylanilin, Natrium-1,2-Naphtho-chinon-4-sulfonat, 2,3-Dichlor-1,4-naphthochinon und 2,6-Dibrom-chinonchlorimin.

---

Summary Several aminophenoxazone derivatives were found to be suitable redox indicators in hydrochloric acid milieu. Their formal redox potential at p_H0.2 to 1.78 and 23° C lies between 371 and 512 mV. The following ions can be determined in the presence of the tested indicators by titration with 0.01N Ti(III) solution in an inert atmosphere: Fe³⁺, Au³⁺, Ce⁴⁺, [Fe(CN)₆]^3–, Cr₂O₇ ^3–, VO₃ ^–, and OsO₄ ^–. The following organic substances were determined in alcoholic hydrochloric acid solution using these indicators: 1 -nitroso-2-naphthol,p-nitrosodimethylaniline,p-nitrosodiethylaniline, sodium-1,2-naphthoquinone-4-sulfonate, 2,3-dichlor-l,4-naphthoquinone, 2,6-dibromquinonechlorimine.

---

Résumé Certains dérivés de l'aminophénoxazone en milieu chlorhydrique apparaissent comme des indicateurs redox bien adaptés. Leur potentiel redox formel se situe à p_H0,2 à 1,78 et à 23° C entre 371 et 512 mV. Par titrage avec le chlorure de Ti-III 0,01N en atmosphère inerte, on peut doser les ions suivants à l'aide des indicateurs soumis à l'essai: Fe³⁺, Au³⁺, Ce⁴⁺, [Fe(CN)₆]^3–, VO₃-et OsO₄. Pour les composés organiques, on a dosé les substances qui suivent, dans l'acide chlorhydrique alcoolique, en utilisant ces indicateurs: nitroso-1 naphtol-2,p-nitrosodiméthylaniline,p-nitrosodiéthylaniline, sulfonate de sodium-1,2 naphtoquinone-4, dichloro-2,3 naphtoquinone-1,4 et dibromo-2,6 quinone-chloro-imine.

---

---

Ich danke Oberass.M. Kotoucek für die Überlassung von Präparaten und FrauS. Zu]ova für teehnische Hilfe.     

Analytische Redoxreaktionen und Redoxpotentiale des Wolframs und seiner Begleiter

Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß Wolfram durch Redoxtitrationen besser als durch Gravimetrie bestimmbar ist. Der Vorteil besteht nicht nur in geringerem Aufwand, sondern auch in der Möglichkeit, aus einer einzigen Titration mehrere Bestandteile einer wolframhaltigen Probe zu bestimmen. Hierzu wurden die effektiven Redoxpotentiale von W, Mo, Fe, V, Ti, Sn, Cu, Cr in HCl, HCl + HF und HCl + H₃PO₄ gemessen. HF und/oder H₃PO₄ erlauben Probenvorbereitungen, bei denen keine Wolframsäure ausfällt. Der Einfluß dieser Hilfskomplexbildner auf den Ablauf der Redoxreaktionen wird angegeben und eine Deutung der Ligandeneinflüsse versucht. Die Titrationen können reduzierend oder bequemer oxidierend unter potentiometrischer oder amperometrischer Anzeige erfolgen. Nur für Schiedsanalysen ist die Gravimetrie noch überlegen.

---

Analytical redox reactions and redox potentials of tungsten and its concomitants

Summary It is demonstrated that tungsten can be more effectively determined by redox titrimetry than by gravimetry. In addition to its inherent greater simplicity the volumetric approach offers to determine several components of the sample from consecutive redox titrations. To provide the necessary information the conditional redox potentials of W, Mo, Fe, V, Ti, Sn, Cu, Cr in HCl, HCl + HF and HCl + H₃PO₄ have been determined. Use of HF and/or H₃PO₄ allows sample preparations without any precipitation of tungstic acid. The influcence of these auxiliary complexing agents on the potentials and kinetics is discussed. The titrations can be performed reductimetrically or more conveniently oxidimetrically using potentiometric or amperometric indication. The use of strongly reducing agents restricts the tolerance interval to ±0.6%, so that the gravimetric determination of tungsten remains superior for high precision analyses.

     

Analysen einiger Biere

Ohne ZusammenfassungPalmnicken, Ost-Preussen.     

Constitution einiger Chinolinderivate

Ohne Zusammenfassung     

Modificationen einiger Apparate

Ohne Zusammenfassung     

Grenzen einiger Arsenreactionen

Ohne Zusammenfassung     

Metallkomplexe einiger o-Methylthiomethylaniline

Zusammenfassung Komplexverbindungen, bestehend aus substituierten 2-Methylthiomethylanilinderivaten und Metallhalogeniden (CuCl₂, CoCl₂, NiCl₂) wurden hergestellt.Verbindungen mit der stöchiometrischen Zusammensetzung:MCl₂ An ₂ (M=Co, Ni;An=o-Methylthiomethylanilin) waren spin normal (high spin, spin free), und die Größe der magnetischen Momente sowie die diffusen Reflexionsspektren der Verbindungen führten zu der Annahme, daß im festen Zustand oktaedrische Koordination vorliegt. In Lösung waren dagegen die Verbindungen meist unbeständig. Es konnte für Co(II) in Lösung (DMF, Nitromethan) tetraedrische Koordination eindeutig nachgewiesen werden.Aus den magnetischen und spektralen Daten der Cu(II)-Komplexe CuCl₂ An konnte leider die sterische Konfiguration nicht eindeutig festgelegt werden; in Analogie zu anderen Cu-Anilin-Komplexen ist tetragonale Struktur am wahrscheinlichsten. Die sterischen und induktiven Effekte, die verschiedene Kernsubstituenten auf die Donoreigenschaften des Methylthiomethylanilins und damit auch auf die Eigenschaften des Metallkomplexes ausüben, waren vernachlässigbar, so daß die wesentlichen Eigenschaften der Komplexe praktisch nur von der Art des Metalls, nicht aber vom verwendeten Anilinderivat abhängig waren.

---

Metal complexes of some o-methylthiomethyl-anilines

Complex compounds of some differently substituted 2-methylthiomethylaniline derivatives and metal halides like CuCl₂, CoCl₂ or NiCl₂, were prepared.Compounds with the stoichiometric compositionMCl₂ An ₂ (M=Co, Ni;An=2-methylthiomethyl-aniline) were spin normal (high spin, spin free) and their magnetic moments and solid diffuse reflectance spectra indicated the existence of octahedral coordination in the solid state. In solution the complexes were not stable. Clear evidence could be found for the occurrence of tetrahedral coordination of Co(II) inDMF or nitromethane.Alas, the magnetic and spectral data obtained for copper-complexes CuCl₂ An were not sufficient to establish definitely their steric configuration. In analogy to other Cu(II)-aniline-complexes tetragonal structure seemed to be the most probable one. The essential properties of the complex compounds were not depending on the aniline derivatives used but only on the metal, so that steric and inductive effects of ring substituents, which could have caused a pronounced alteration of the donor properties of the methylthiomethylaniline derivatives and also of the properties of the metal complexes, could be neglected.

     

Die Coniferylreaktion einiger Harze

Ohne Zusammenfassung     

Analysen einiger cadmiumhaltiger Zinkerze

Ohne Zusammenfassung     

Die Erstarrungskurven einiger Silikatschmelzen

Ohne ZusammenfassungDen Herren Prof. Dr. C. Doelter und Dr. J. A. Ippen möchte ich auch auf diesem Wege meinen herzlichsten Dank für ihre Hilfe und Anleitung bei der Ausführung dieser Arbeit aussprechen.     

Die Schwingungsspektren einiger Pentadeuterophenylphosphorverbindungen

The vibrational spectra of C₆D₅PX ₂, (C₆D₅)₂PX (X=H, Cl), (C₆D₅)₃P and of the Cyclophosphanes (PC₆H₅) _n and (PC₆D₅) _n (n=5, 6) are reported. The spectra of the phenylphosphorouscompound D (the structure beeing unknown) are given too. The C₆H₅/C₆D₅ isotopic shift data in the lower frequency-region (600–100 cm^–1) (facilitating the recognition of vibrational coupling effects) are used for vibrational assignments.

     

Die Papierchromatographie einiger Azulene

Ohne Zusammenfassung     

Acetyldicyanmethanid-Komplexe einiger 3d-Metalle

Acetyldicyanomethanide Complexes of Some 3d-Metals . A series of mixed acetyldicyanomethanide amine complexes of some bivalent 3d-metals of the types [M(CH₃COC(CN)₂)₂py₄] and [M(CH₃COC(CN)₂)₂(amine)₂]; (M: Mn, Co, Ni, Cu, Zn; amine: pyridine, 2-, 4-methylpyridine) is reported. Infrared spectroscopic investigations are indicating, that the ambident acetyldicyanomethanide ligand shows an unusual variability of the preferred donor atom. O- or N-coordination of the monodentate anionic ligand in the tetra-pyridine complexes as well as a bridging function of the acetyldicyanomethanide ligand in the polymeric octahedral or distorted octahedral di-amine complexes preferrably with carbonyl-O and cyano-N as donor atoms is observed.     

Farbreaktionen einiger anorganischer Stoffe

Ohne Zusammenfassung