速差动力学分析法同时测量钆-镝混合物中的单一稀土

本文研究了稀土与新稀土显色剂DBC偶氮胂络合反应的动力学行为。稀土与试剂反应速率常数随着原子序数的增加而减小,发现了稀土动力学特性中的"钆断"现象。推导了钆、镝的动力学方程,提出了同时测量钆、镝二元混合物的速差动力学分析方法。测量了钆、镝相对浓度比为1:10-10:1的混合物试样,最低可测浓度为10^-7M,最大测量误差为13.5%。     

三氯偶氮胂速差动力学分析法测定Gd、Y二元混合物中的单一稀土

本文研究了稀土的三氯偶氮胂络合物与CyDTA取代反应的动力学行为,测定了反应体系的部分动力学参数,建立了动力学测定方程,利用pH3.0时,Gd、Y的三氯偶氮胂络合物与CyDTA取代反应的速率差别,采用对数外推法测定了Gd、Y二元稀土混合物中的各组份,该方法灵敏度高、准确、简便、快速。     

速差动力学因子分析法测定重稀土混合物

因子分析是解决多变量问题的一种数学方法,在化学中已应用于成分分析,但在速差动力学分析中常的应用未见报道。速差动力学分析中常用的曲线拟合法需先知道混合物的组成,并用纯组分求出动力学参数,而因子分析可不必事先知道组分数及求动力学参数。本文应用因子分析法测定重稀土的二元及三元混合物,得到较好的结果。     

配体交换反应速差动力学法同时测定稀土混合物的数学模型

提出了用可逆模型进行曲线拟合处理数据,并以稀土偶氮肿Ⅲ络合物与CyDTA交换反应为例作验证,结果理论曲线与实验曲线能很好地吻合,提高了用动力学法测定混合稀土的准确度。     

多体系计算光度法测定稀土混合物中的微量单一稀土

多组分体系的计算分光光度法是化学计量学中一个十分活跃的研究领域。近年来,由于许多新的数学方法不断引入,已经形成了多元光度分析代替常规单变量方法的趋势。稀土元素化学性质十分相似,在实验上表现为标准光谱的“共线性”问题,故计算分析法测定混合稀土比较困难。本文采用多显色体系的实验方法来扩大各组分光谱的差异性,即减弱标准光谱的线性相关性;同时采用数值稳定性较好的可变容差法进行计算。测量对象为难于分离的Eu-Gd二元及Sm-Eu-Gd三元体系。     

流动注射速差动力学分光光度法同时测定钆-钇混合稀土中的单一元素

本文应用流动注射分析技术,基于CyDTA对钆、钇的三氯偶氮胂络合物取代反应速率的不同,选择同一长度不同内径的反应盘管,并通过所推导的计算公式,实现了钆-钇混合物中单一稀土的测定。对于不同比例的钆、钇混合样品(Gd_2O_3:Y_2O_3=1:8～8:1),测定的回收率在90％～110％之间。     

速差动力学分析法及其应用

在对化学性质或物理性质相似的混合物各组分进行分析时,分析工作者通常面临着如何有效地消除其余组分的干扰问题。根据消除干扰方式的不同,解决此类问题的方法可分两大类:一是改变溶液平衡条件,使除欲分析组分有关的反应外,其它反应均处于热力学不利状态;另一是利用混合物各组分反应速率的差别(必要时改变实验条件,以扩大该差别),使与欲分析组分有关的反应与其它反应相区分开。前者系热力学分析法,而后者系动力学分析法。     

速差动力学分析法及其进展

速差动力学分析法是动力学分析法的一个重要分支,它是基于性质相似的各组分与同一试剂反应速率差来进行多组份同时测定的,即选择一定的条件,让反应物和试剂溶液迅速混合,同时用仪器测量与反应物或生成物浓度成正比的某一参数(如吸光度,溶液的电导、电位)随时间的变化,经数学处理求出各组份的含量。分光光度法具有简便、响应快、灵敏度高等特点,是常用的检测方法。速差动力学分析法以时间为变量,更便于计算机与分析仪器的联机使用,可实现实验控制、样品检测、数据采集和处理的自动化。近年来,由于停流技术和流动注射分析技术的迅速发展,一些新的、高灵敏检测器(如二极管阵列、荧光光度计,化学发光和生物发光检测器)的使用,尤其是用微型计算机控制的自动化分析仪的研制,使这一方法得到了较快的发展,在解决一些生命科学和医药等实际样品的分析中收到了显著的成效。本文将简述这一分析方法近年来的进展。     

速差动力学分析法同时测定铬铁离子的研究

速差动力学分析是利用2种性质不同的离子与显色剂反应速度不同进行测定的分析方法.目前各种废水中Fe(Ⅲ)、Cr(Ⅲ)共存的情况较为多见,测定时互有干扰.二甲酚橙与Fe~(3+)、Cr~(3+)作用形成的2种配合物具有相似的吸光特性,但生成速率有显著差异.铁与二甲酚橙在室温下反应迅速,而且随温度升高其吸光度几乎不变,而铬与二甲酚橙在室温下几乎不发生反应,加热才有明显反应.据此本文同时测定了铬、铁混合物.该方法快速简便,最低检出限0.1μg/mL,回收率95％～106％.利用本法可监测印染废水中的铬、铁离子.     

镝钬混合物中微量铽的萤光分光光度测定

在铽镝钬分离工艺中,要求控制镝(80—90%)钬(10—20%)混合物中铽<0.03%(均以氧化物计),而发射光谱法测定镝基体中铽的下限为0.07%。H.C.Полуэктов曾研究用钛铁试剂萤光光度法测定铽,我们在前人工作的基础上,进一步进行了试验。表明,铽-钛铁试剂络合物的萤光具有较高的灵敏度,但共存的镝钬及其他稀土元素和常见元素的含量变化,对铽的萤光强度有一定影响。为消除基体组份变化及可能存在的其他离子影响,需采用标准加入法。铽络合物在24小时内萤光强度不变,但其萤光强度受紫外光     

速差动力学分析法同时测定铁、锌、铜

将化学计量学方法引入速差动力学分析方法中,在不预知动力学模型参数(速率常数)的情况下,用人工神经网络(ANN)依据铁、锌、铜的EGTA配合物与PAR置换反应的速度差异,对其三组分混合体系进行了同时测定.并对人工神经网络和偏最小二乘法对多波长、多时间点的三维量测模型的解析能力进行了比较,结果表明前者总体上优于后者.混合体系中铁、锌、铜测定的相对标准偏差分别为1.63%,3.29%和4.41%.本法还被用于饲料添加剂中微量元素的测定.     

稀土与PHA试剂取代反应的速差动力学分析法之辨析

系统地研究了稀土与多卤代变色酸双偶氮(PHA)体系取代反应的动力学行为,讨论了反应速率常数与原子序数的关系,提出了用来评价速差分析可行性标志——速差值Rd(Rate differentiation)=lgk_(z n)-lgk_z的新概念。对于镧系元素,相邻离子间的Rd值随原子序数的增加先增大而后减小,故中、重稀土部分是较理想的速差体系(如Sm-Gd,Gd-Y)。在计算机上用实验数据进行理论拟合,获得满意的结果和图谱,进一步证明了这些规律。     

光化学荧光分析法研究(Ⅵ)——混合色素的光化学速差动力学荧光分析法测定

以光化学荧光衍生化法测定苋菜红(AM)和直接耐晒嫩黄5GL(DY)2种偶氮色素,研究了同时测定这2种色素混合物的光化学速差动力学荧光分析的原理和方法。AM和DY的浓度分别在0～220ng/mL和0～120ng/mL范围内呈良好的线性关系,相关系数皆为0.999,检出限为0.64ng/mLAM和0.045ng/mLDY。相对标准偏差分别为1.6%(n=8)和1.8%(n=7)。该法用于人工合成混合样品的测定效果良好。     

速差动力学法同时测定铬和钼

本文基于铬、钼与水杨基荧光酮、溴化十六烷基三甲铵形成三元络合物的反应速度不同，提出用速差动力学光度法同时测定铬和钼的方法，用于合金钢中铬和钼的同时测定，结果满意。     

速差动力学光度法同时测定铬和锰

在酸性介质中 ,Cr(Ⅵ )和Mn(Ⅶ )均可氧化　花青 (GC)褪色 ,且氧化反应的速率存在显著的差异 ,据此建立了测定铬和锰的速差动力学光度法。Cr(Ⅵ )和Mn(Ⅶ )的线性测定范围分别为 0～ 1 0 .0 μg mL和 0～ 8.0 μg mL。该法已应用于钢铁中铬和锰的测定     

速差动力学分光光度法同时测定镍和锌

研究了镍与 5 Br PAN S显色反应的动力学特性。在pH 6.0条件下 ,当[5 Br PAN S]:[Ni2 + ]≥ 2 1 .6时 ,该反应在常温下数分钟内即能完成 ,并测得其表观摩尔吸光系数为 5 .0 0× 1 0 4 L·mol-1·cm-1,求得表观活化能为 44 34kJ mol。利用 5 Br PAN S与镍反应速率较慢 ,建立了一种准确测定混合体系中镍和锌含量的速差动力学分光光度法。方法已应用于电镀废液中镍和锌的同时测定。