含亚甲基链段苯并二嗯唑类聚合物的合成、表征及性能

通过溶液缩聚的方法合成了一系列含有不同长度亚甲基链段的聚苯并羟基酰胺（PHACx），然后在200～300℃下环化脱水制备了相应的聚多亚甲基苯并二嘿唑（PBOCx），并对其结构进行了表征，探讨了聚合物的溶解性、热性能和光物理性能。研究表明：在主链上引入亚甲基提高了苯并二嘿唑类聚合物在有机溶剂中的溶解性，其中PBOC3和PBOC4具有较好的溶解性能，但随着亚甲基数量的进一步增加，溶解性有下降趋势。此外，所有的PBOCx聚合物均表现出良好的耐热性，在空气中的热分解温度可达到450℃以上。对聚合物光物理性能的初步研究表明：随着柔性链段的增加，电子共轭作用逐渐减弱，紫外吸收发生了蓝移。     

含烷基侧链聚芴基苯并二噁唑聚合物的合成及性能研究

通过溶液缩聚的方法合成了一种含烷基侧链聚芴基苯并二噁唑聚合物(PBOPFx),讨论了聚合物的光物理性能、热性能和溶解性能.结果表明,在甲基磺酸(MSA)溶液中,PBOPFx紫外吸收显示出最大吸收峰为466 nm左右的蓝光发射,与PBO相比,最大紫外吸收峰和最大荧光发射峰均发生了明显红移,这是由于芴单元的引入,提高了聚合物的共轭程度,加强了对电子的束缚能力.此外,比较了PBOPFx在320 nm处和430 nm处激发得到的荧光发射光谱,预测聚合物中存在两种共轭单元,通过测定氧化还原曲线以及讨论stokes位移,验证了这个假设,但是由于两种共轭单元并没有出现明显的分离现象,同时还伴有电子传输杂化,致使PBOPFx主要显示出共轭长度大的单元的吸收和发射.另外由于芴单元中烷基侧链的存在,聚合物(PBOPFx)的热稳定性远低于聚亚苯基苯并二噁唑聚合物(PBO),起始分解温度在350℃左右,溶解性方面,PBOPFx有了很大的改善,在大多数有机溶剂中能较好溶解.     

含苯并硒二唑聚咔唑/芴类共轭聚电解质及其前驱体的合成与性能研究

采用Suzuki偶合反应合成了一系列新型的咔唑、芴和2,1,3-苯并硒二唑的共聚物——聚[3,6-(N-(2-乙基己基))咔唑-2,1,3-苯并硒二唑-9,9-双(N,N-二甲基胺丙基)芴](PCzN-BSeD)及其相应的聚电解质衍生物——聚[3,6-(N-(2-乙基己基))咔唑-2,1,3-苯并硒二唑-9,9-(双(3′-(N,N-二甲基)-N-乙基铵)丙基)芴]二溴(PCzNBr-BSeD).在聚咔唑和芴中引入不同比例的2,1,3-苯并硒二唑(BSeD)单元,引起了由咔唑和芴链段向窄带隙苯并硒二唑(BSeD)单元有效的能量转移.通过对聚合物电致发光性能的研究,发现用聚(3,4-亚乙基二氧基噻吩)(PEDOT)或聚(3,4-亚乙基二氧基噻吩)/聚乙烯咔唑(PEDOT/PVK)作为空穴传输层时,器件的性能相差不大,表明咔唑的引入较明显的改善了聚合物的空穴注入性能.而且几乎所有的聚合物用高功函数铝作阴极的器件和用钡/铝作阴极的器件具有相近的发光性能,表明这类聚合物具有良好的电子注入性能.     

主链含噁二唑的离子传导型聚对苯乙炔衍生物的合成及发光性能

通过共聚合将噁二唑结构单元引入苯乙炔(PPV)主链,以改进电子注入与传输性能;用离子传导型的聚氧乙烯(PEO)链作为高分子的侧链.用该种聚合物制作的发光二极管(LED)与不含噁二唑的同类结构的共轭聚合物相比,性能明显提高,并制作了发光电池(LEC),对其性能进行初步研究.     

甲基取代的聚芳醚酮酮酰亚胺树脂的合成与性能

N,N′-(4,4′-二苯甲烷)-二偏苯三甲酰亚胺酰氯(DIDC-M)与4,4′-二(2-甲基-苯氧基)三苯二酮(o-Me-DPOTPDK) 进行低温溶液共缩聚,制备了甲基侧基取代的聚芳醚酮酮酰亚胺(o-Me-PEKKI)聚合物.用FT-IR,1H-NMR,DSC,TG 和WAXD对聚合物的结构和性能进行了表征.研究表明:聚合物为非晶态结构;具有较高的玻璃化转变温度(Tg:241 ℃)和较好的耐热性能(Td:487 ℃);能溶解于间甲酚、NMP、氯仿、四氯乙烷等有机溶剂中.     

主链含有苯并噁唑环的PPV型齐聚物的合成

以-甲基-2-氯甲基苯并(口恶)唑和对二苯甲醛为主要原料,通过两次Wittig-Horner反应,合成了未见文献报道的主链含有苯并-NFDA1-唑环的PPV型齐聚物.目的在于在PPV聚合物主链中嵌入电子传输型结构单元,提高聚对苯撑乙烯共轭链的电子传输能力,改变PPV的发光特性.分析数据表明,该齐聚物的M_w为2500,并且分子结构中的乙烯基 C＝C 双键均为反式结构特征.UV-Vis吸收光谱特征峰λ_max等于497 nm.     

可逆加成-断裂链转移聚合/点击化学法制备含1,2,3-三氮唑官能团的嵌段聚合物及其静电纺丝

通过可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)活性自由基聚合方法制备了聚(苯乙烯-b-对氯亚甲基苯乙烯)(PS-b-PCVB)二嵌段共聚物,其中的氯亚甲基侧基经叠氮化反应后与丙炔醇进行点击(Click)反应,最终得到了含有1,2,3-三氮唑官能团的聚苯乙烯二嵌段共聚物(PS-b-PVBTM),核磁共振谱表征结果证明,PS-b-PCVB中的氯亚甲基完全转变成了1,2,3-三氮唑基团。PS-b-PVBTM在15kV电压下进行静电纺丝,制得具有相分离现象的直径在100nm左右的纤维。在90℃退火后纳米纤维表面变得光滑。红外光谱证明,在加热前后聚合物组成没有明显变化,而XPS结果显示退火后共聚物中C1s振起伴峰降低,说明形成了电子转移络合物;XPS结果还表明,退火后表面张力较低的聚苯乙烯链段在表面富集。     

可逆加成-断裂链转移聚合/点击化学法制备含1，2，3-三氮唑官能团的嵌段聚合物及静电纺丝

通过RAFT活自由基聚合方法制备聚（苯乙烯-b-对氯亚甲基苯乙烯）（PS-b-PCVB）二嵌段共聚物,其中的氯亚甲基侧基经叠氮化反应后与丙炔醇进行点击（Click）反应,最终获得了含有1,2,3-三氮唑官能团的聚苯乙烯二嵌段共聚物（PS-b-PVBTM）,核磁共振谱表征结果证明,PS-b-PCVB中的氯亚甲基完全转变成了1,2,3-三氮唑基团。PS-b-PVBTM在15 kV电压下进行静电纺丝,制得具有相分离现象的直径在100 nm左右的纤维。在90 ℃退火后纳米纤维表面变得光滑。红外光谱证明,在加热前后聚合物组成没有明显变化,而XPS结果显示退火后共聚物中C1s振起伴峰降低,说明形成了电子转移络合物;XPS结果还表明,退火后表面张力较低的聚苯乙烯链段在表面富集。     

共轭刚性苯并二噁唑类聚合物的合成及其光物理性能研究

设计并合成了一系列共轭高分子———聚亚苯基苯并二唑 (PBO) ,聚亚乙烯基苯并二唑 (PBOV)和聚亚丁二唑 (PBODV) ,并对它们进行了表征 .用紫外吸收光谱和荧光光谱对聚合物的溶液和薄膜进行了详细的研究 ,研究结果表明分子结构中双键的引入可以降低聚合物的光带能隙 ,λmax从PBO溶液的 4 2 8 5nm (Eg=2 76eV) ,到PBOV溶液的 4 80 5nm (Eg=2 4 6eV) ,再到PBODV溶液的 4 96 0nm (Eg=2 38eV) .共轭程度的增加使得聚合物溶液更容易发生集聚从而导致荧光自熄灭 .     

含柔性链段的苯并二噁唑类聚合物合成与表征

通过溶液缩聚反应,合成了一系列含有刚性苯并唑噁环和柔性脂肪链的刚、柔间隔聚合物.通过FT-IR1H-NMR 和 TGA 等方法对聚合物化学结构和热失重行为进行了表征.发现聚合物分子链中出现了微量未闭环结构,热分解温度有所降低.聚合物溶液的紫外吸收光谱的最大吸收从 PBO 的429 nm蓝移到 PBOC7 的291 nm,同时荧光 stokes 位移增大.