Anwendung von Kieselgel zur Abtrennung von Uran aus Meerwasser

Zusammenfassung Zur Abtrennung und Anreicherung von Uran aus Meerwasser wird die Verwendung einer KieselgelsÄule vorgeschlagen. Das einfache Verfahren erfordert keine Vorbehandlung der Probelösung. Uran kann mit SalpetersÄure eluiert und fluorimetrisch bestimmt werden. Im Konzentrationsbereich von 0,1– 10g Uran pro Liter Meerwasser betrÄgt der Fehler weniger als 10%.

---

Use of silica gel in the separation of uranium from sea water

Summary It is proposed that a silica gel column can be used for the separation and preconcentration of uranium from sea water. Pretreatment of the sea water sample is not required for the application of this simple method. Uranium can be eluted with nitric acid and is determined fluorimetrically. In the concentration range of 0.1–10 g of uranium per litre of sea water, the error is less than 10%.

Herrn Professor Dr. H. W. Nürnberg danken wir für die freundliche Förderung dieser Arbeit.     

Anion-exchange separation and spectrophotometric determination of cobalt in sea water

Summary Traces of cobalt in sea water have been preconcentrated by anion-exchange from acidified sea water in the presence of thiocyanate. Cobalt adsorbed on the resin column is stripped by elution with 2 M perchloric acid. Accompanying iron is removed subsequently by anion-exchange from 6 M hydrochloric acid medium. Cobalt in the eluate is determined spectrophotometrically with 4-(2-pyridylazo)resorcinol in the presence of EDTA and potassium cyanide. The anion-exchange — PAR method allows to determine cobalt very selectively in sea as well as non-saline waters on a 2 l sample basis. The method gives a coefficient of variation of ca. 10% at a cobalt level of 0.1–0.2 g per liter.

---

Spektralphotometrische Bestimmung von Kobalt in Meerwasser nach Abtrennung durch Anionenaustausch

Zusammenfassung Kobaltspuren in Meerwasser wurden angereichert durch Behandlung des angesÄuerten Wassers mit einem stark basischen Anionenaustauscher in Gegenwart von Thiocyanat. Adsorbiertes Kobalt wird mit 2 M PerchlorsÄure abgelöst. Eisen wird anschlie\end durch Anionenaustausch aus 6 M salzsaurer Lösung entfernt. Kobalt wird im Eluat spektralphotometrisch mit 4-(2-Pyridylazo)resorcin in Gegenwart von ÄDTA und KCN bestimmt. Das Verfahren gestattet eine selektive Kobaltbestimmung in Meerund Sü\wasser bei Verwendung von 2 l-Proben. Der Variationskoeffizient betrÄgt etwa 10% bei 0,1–0,2 g Co/l.

     

Bleibestimmung in pflanzlichen Substanzen

Zusammenfassung Der Bleigehalt von pflanzlichem Material lÄ\t sich nach einer modifizierten photometrischen Bestimmungsmethode schnell und zuverlÄssig erfassen. Das extraktive Dithizonverfahren für Blei wurde hierzu systematisch getestet und hinsichtlich Schwierigkeitsgrad und Zeitbedarf der Arbeitsoperationen entscheidend vereinfacht. Absolutmengen bis zu einer unteren Grenze von 2 g bzw. 1 g Pb können in 2 Arbeitsbereichen mit einer Standardabweichung von ± 0,5 g bzw. ± 0,35 g Pb sicher bestimmt werden. Die Arbeit zeigt darüber hinaus den Gebrauch und den Wert einfacher mathematisch-statistischer Hilfsmittel für den Vergleich und die Beurteilung von Test- und Analysendaten.

---

Summary A modified photometric method is recommended for the rapid and reliable determination of lead in plant material. The dithizone extraction has been tested systematically and has been essentially simplified with regard to difficult operations and time consumption. Quantities down to a lower limit of 2 g or 1 g of Pb can be safely determined within two working ranges with a standard deviation of ±0.5 g or 0.35 g of Pb, respectively. Furthermore, the use of simple mathematicalstatistical means for comparison and evaluation of analytical data is shown.

     

About the microdetermination of thallium with rhodamine B

Summary The spectrophotometric determination of thallium with Rhodamine B as Rhodamine B-thallium(III) tetrabromide using extraction of the complex into benzene was investigated. For the oxidation of thallium(I) ceric sulphate was used. The optimum conditions and interferences of some ions for the determination of microgram amounts of Tl are described. The sensitivity is 0.0028 g of Tl per 1 ml of benzene. 5 g of Tl can be determined with a precision of ±2.4%. The method described may be applied in trace analyses of thallium, where sulphuric-nitric acid is used for the decomposition of the sample.

---

Zusammenfassung Ein spektrophotometrisches Verfahren zur Thalliumbestimmung mit Rhodamin B wird beschrieben, bei dem der gebildete Thallium(III)-komplex mit Benzol extrahiert wird. Zur Oxydation von einwertigem Thallium wird Cer(IV)-sulfat verwendet. Die optimalen Bedingungen sowie Störungen durch Fremdionen bei der Bestimmung von g-Mengen Thallium werden beschrieben. Die Empfindlichkeit betrÄgt 0,0028 g Tl/1 ml Benzol. 5 g Tl können mit einer Genauigkeit von±2,4% bestimmt werden. Das beschriebene Verfahren kann bei der Spurenanalyse von Thallium in solchen Proben benutzt werden, die mit Schwefel- und SalpetersÄure aufgeschlossen worden sind.

     

Zur Extraktion und photometrischen Bestimmung des Antimons mit Rhodamin B

Zusammenfassung Es wird gezeigt, da\ man bei der Antimonbestimmung mit Rhodamin B solche Lösungsmittel benutzen mu\, die nicht den Farbstoff, sondern nur den Antimon-Rhodamin B-Komplex aufnehmen. Beim Ausschütteln mit Benzol ist der anfallende Extrakt auf Grund des Wassergehaltes durch Bildung von Trübungen nicht direkt photometrierbar, wohl aber nach Verdünnen mit Methylalkohol. Vorteilhafter wird IsopropylÄther zum Ausschütteln benutzt, da die anfallende Lösung sofort im Photometer gemessen werden kann. Die Extinktion der ausgeschüttelten organischen Lösungen ist sowohl von der Farbstoffals auch von der SÄurekonzentration der wÄ\rigen Phase abhÄngig. Es mu\ also mit genau dosierten Reagenzienmengen gearbeitet werden. Die Extraktion kann mit IsopropylÄther innerhalb 30 sec durchgeführt werden. Eine TemperaturabhÄngigkeit der Extinktion des Antimon-Rhodamin. B-IsopropylÄtherextraktes wurde zwischen 18–30 C nicht festgestellt. Das Extinktionsmaximum der Me\lösung liegt bei 550–560 m. Die Extinktion der Lösungen erfüllt das Beersche Gesetz. Mengen von 20–500 g Antimon können genau und schnell bestimmt werden.     

Photometrische Wismutbestimmung mit Brenzcatechinviolett

Zusammenfassung Es wurden die Bedingungen der photometrischen Wismutbestimmung mit Brenzcatechinviolett bei der WellenlÄnge _max=580 nm ausgearbeitet und der Einflu\ der Fremdionen untersucht. Das Lambert-Beersche Gesetz gilt in den Konzentrationsgrenzen 0,0–6,2 g Bi/ml bei 1,6 cm Schichtdicke.

---

Summary A method is given for the photometric determination of bismuth using pyrocatechol violet, at the wave-length of _max=580 nm. Interferences by foreign ions have been examined. Beer's law is obeyed from 0.0 to 6.2 g Bi/ml (1,6 cm cuvettes).

---

---

Als erste Mitteilung dieser Reihe soll die Arbeit: Malát, M.: Naturwissenschaften 48, 569 (1961) betrachtet werden.     

Simultaneous flow injection speciation of iron(II) and iron(III) cyano complexes utilizing electrochemical and atomic absorption detectors in series

Summary A method is described for the simultaneous speciation of Fe(CN) ₆ ^4– and Fe(CN) ₆ ^3– in a flow injection (FIA) system comprising electrochemical (EC) and flame atomic absorption spectrometry (AAS) detectors in series. One of these species is detected amperometrically at a Pt-electrode by applying the required potential and measuring the resulting reduction or oxidation current of the appropriate iron cyanide complex. Total iron in both species is determined by an AAS detector. The EC detector is inherently more sensitive, with a detection limit of 0.5 g Fe l^–1 and a relative standard deviation of 1.0% for a 0.040 g Fe ml^–1 sample. The limit of detection for the AAS detector is 0.5 g Fe ml^–1, and the relative standard deviation for a 5.70 g Fe ml^–1 sample is 0.40%. The method enables up to 60 analyses (120 speciations) per hour and obviates the problem of easy oxidation of Fe(CN) ₆ ^4– .

---

Simultane Speziation von Eisen(II)- und Eisen(III)-Cyanokomplexen durch Flie\injektionsanalyse mit Hilfe von hintereinander geschalteten elektrochemischen und AAS-Detektoren

     

Bestimmung von Kohlenstoff in Halbleiter-Silicium

Zusammenfassung Es wird ein Verfahren zur Kohlenstoffbestimmung in Silicium vorgeschlagen, das nur einen geringen apparativen Aufwand erfordert. Hierbei wird die Probe in Natronlauge gelöst, der ungelöste Kohlenstoff wird abzentrifugiert und mit einem Gemisch aus Blei(II)-chlorid und Blei(II)-chromat zu Kohlendioxid umgesetzt, dessen Volumen gemessen und auf Kohlenstoff umgerechnet. Mengen von 25–100 g C/g Si konnten mit hinreichender Genauigkeit bestimmt werden. Es wurde ein mittlerer systematischer Fehler von –26% festgestellt, wÄhrend die durchschnittliche Abweichung der Einzelbestimmung vom Mittelwert ± 8% betrÄgt.

---

Summary A method is proposed for the determination of carbon in silicon, requiring only simple instrumental means. The sample is dissolved in NaOH solution, undissolved carbon is separated by centrifuging, converted to carbon dioxide by reaction with a mixture of lead(II) chloride and lead(II) chromate and the carbon content is calculated from the volume of the CO₂. Amounts of 25–100 g of C/g Si can be determined with sufficient accuracy. An average systematic error of –26% has been found, whereas the average deviation of a single determination is ± 8%.

---

---

Fräulein S. Rieger danke ich für ihre Mitarbeit. Den Herren Dr. Wartennbrg und Dr. Schoepp danke ich für anregende Diskussionen.     

Nachweis und Bestimmung von Spuren toxikologisch wichtiger Metallionen mit Hilfe der Ringofenmethode

Zusammenfassung Es wird eine Methode zum Nachweis und zur Bestimmung von Metallen aus hochverdünnten Lösungen (Konzentrationsbereich 10^–4 bis 10^–7 Mol/l) beschrieben, bei welcher die Metallspuren zur Anreicherung gefÄllt, filtriert und mit Hilfe der Ringofenmethode auf Papierfilter übertragen werden.Das besonders für toxikologische Untersuchungen bestimmte spurenanalytische Verfahren ist sowohl für den qualitativen Nachweis von Cu, Cd, Sb, Pb, Bi, Hg, Fe, Zn, Mn, Cr und Tl geeignet (Nachweisgrenze in 5 ml Probelösung von 0,1–0,8 g), wie auch für die halbquantitative Bestimmung von Cu, Cd, Sb, Pb, Bi, Hg, Fe, Zn und Tl nach der Methode der Ringofentüpfelcolorimetrie.Die halbquantitativen Bestimmungen lassen sich noch mit insgesamt 4–8 g des entsprechenden Metalls in 10 ml Probelösung ohne Schwierigkeiten durchführen. Die Genauigkeit der Methoden entspricht den Anforderungen bei spurenanalytischen Untersuchungen.

---

Summary A method for the identification and determination of metals from highly dilute solutions (concentrations of 10^–4–10^–7 Moles/l) is described; the traces of the metals are precipitated, filtrated and transferred to filter-paper by means of the ringoven method.This trace analytical procedure is especially determined for qualitative and semiquantitative toxicological investigations. Cu, Cd, Sb, Pb, Bi, Hg, Fe, Zn, Mn, Cr and Tl can be identified (identification limits between 0,1–0,8 g in 5 ml of test solution).The semi-quantitative determination of Cu, Cd, Sb, Pb, Bi, Hg, Fe, Zn, and Tl can likewise be carried out. 4–8 g only of the respective metal in 10 ml of test solution are needed. The reproducibility of the various determinations is satisfactory for trace analytical investigations.

---

---

Herrn Prof. Dr. Ing. Fritz Feigl zum 75. Geburtstag herzlichst gewidmet.     

Use of blotting-paper collectors for the separation and X-ray fluorescent determination of traces of heavy metals (Cu, Hg, Ag) in water and waste water

Summary Traces of Hg, Ag and Cu were separated in the range of 0.5–500 g with blotting-paper collectors and were subsequently determined directly with energy dispersive X-ray fluorescence. For comparison, spectrophotometric determinations were carried out as well. The results were in good agreement. The collectors contained 0.2 mM ZnS, in case of Ag a thioureide collector was also employed. Limits of detection were 0.2 g Hg, 0.4 g Cu and 0.15 g Ag for the ZnS collector and 0.13 g Ag for the thioureide collector.

---

Verwendung von Flie\papier-Kollektoren zur Abtrennung und röntgenfluorescenzspektrometrischen Bestimmung von Schwermetallspuren (Cu, Hg, Ag) in Wasser und Abwasser

Zusammenfassung Hg, Ag und Cu im Bereich von 0,5–500 g wurden auf Flie\papier-Kollektoren abgetrennt und direkt durch energiedispersive Röntgenfluorescenzanalyse bestimmt. Die Ergebnisse wurden durch Spektralphotometrie überprüft. Die Kollektoren enthielten 0,2 mM ZnS, für Ag statt dessen auch Thioureid. Alle Ergebnisse waren in guter übereinstimmung. Die Nachweisgrenzen für den ZnS-Kollektor betrugen 0,2 g Hg, 0,4 g Cu, 0,15 g Ag; für den Thioureid-Kollektor 0,13 g Ag.

     

The measurement of ignition temperatures and extents of reaction on iron and iron-nickel sulfides

Four mineral sulfides typically found in the feed stock of a commercial nickel flash smelter, namely pyrite, violarite, pyrrhotite and pentlandite, were isolated from a primary and a supergene ore sample using magnetic separation. Relatively pure samples of pyrite, pyrrhotite and pentlandite were obtained, but violarite could only be upgraded to a 40–50% mixture with pyrite. These samples were characterized by chemical analysis, optical microscopy, Electron Probe Microanalysis (EPMA), Scanning Electron Microscopy (SEM), X-ray Diffraction (XRD) and Thermogravimetry-Differential Thermal Analysis (TG-DTA). Each sample was split into four fractions of particle size 20–45m, 45–75m, 75–90m and 90–125m. Ignition temperatures and extents of reaction were determined using an isothermal thermogravimeter, and the products were characterized by electron microscopy. Pyrite and violarite were found to be the most reactive to ignition, followed by pyrrhotite, with pentlandite being the least reactive. This order contradicts the results of other studies and various possible causes for this are discussed. The observed trend of increasing ignition temperature with increasing particle size was in agreement with previously published reports. The extent of reaction of each mineral was measured at increasing furnace preheat temperatures. These plots were correlated with the morphology of the products formed at the ignition temperature.

---

Zusammenfassung Mittels magnetischer Trennung wurden aus einer primÄren und einer supergenen Erzprobe vier Mineralsulfide, namentlich Pyrit, Violarit, Pyrrhotin und Pentlandit isoliert, die normalerweise im Einsatzmaterial eines kommerziellen Nickel-SchweberöstschmelzgerÄtes zu finden sind. Von Pyrit, Pyrrhotin und Pentlandit wurden relativ reine Proben erhalten, bei Violarit konnte als Mischung mit Pyrit nur ein Reinheitsgrad von 40–50 % erreicht werden. Diese Proben wurden mittels chemischer Analyse, optischer Mikroskopie, EPMA, Scanning-Elektronenmikroskopie, Röntgendiffraktion und TG-DTA beschrieben. Jede der Proben wurde in vier Fraktionen mit den Partikelgrö\en 20–45m, 45–75m, 75–90m und 90–125m aufgespalten. Zündungstemperatur und Umsatzgrad der Reaktion wurden mittels einer isothermen thermogravimetrischen Methode bestimmt, die Produkte mittels Elektronenmikroskopie beschrieben. Bei der Entzündung zeigten sich Pyrit und Violarit als reaktionsfÄhigste Erze, gefolgt von Pyrrhotin und Pentlandit als am wenigstens reaktionsfÄhig. Diese Reihenfolge steht im Widerspruch zu den Ergebnissen anderer Studien und es werden verschiedene Ursachen diskutiert. Die beobachtete Tendenz, wonach mit steigender Partikelgrö\e auch die Entzündungstemperatur anwÄchst, steht in übereinstimmung mit bereits veröffentlichen Untersuchungen. Der Umsatzgrad wurde für jedes Mineral bei steigender OfenvorwÄrmtemperatur gemessen. Die Ergebnisse wurden mit der Morphologie der Reaktionsprodukte in Zusammenhang gebracht, die bei der Entzündungstemperatur entstehen.

---

---

We wish to express our thanks to Dr. R. Hill of the CSIRO Division of Exploration Geoscience, Perth, for providing the two ore samples used in this study. We are grateful for the use of CSIRO facilities, namely the electron probe and the sample polishing equipment. The assistance of several members of the above mentioned Division was most appreciated, in particular Drs E. Nickel, B. Robinson and Mr A. Bowyer. Finally, thanks are extended to Curtin University staff: Ms. J. Steer (XRD) and Associate Professor R. Pidgeon, Applied Geology (Frantz separation).     

Microchemical analysis on thin sections of soils with the laser microprobe mass analyser (LAMMA)

Summary Experiments with a LAMMA-500 instrument were performed in order to test whether or not thin sections of soils with a thickness of more than 15 m could be analysed with this instrument. Although the usual thickness of the specimens for this instrument lies between 0.1–1 m, it was possible to analyse such thick sections by application of laser milling in which the laser beam was aimed at grazing incidence onto the edge of the section. In this way a path was cleared through the section by erosion and the material that sputtered away along this path could be analysed.

---

Mikrochemische Analyse an Dünnschliffen von Bodenproben mit Hilfe von LAMMA

     

Accumulation of radicals in the photodecomposition of polypropylene hydroperoxide

Summary According to EPR data, upon UV irradiation both in the near (<300m) and the far (>300m) region decomposition of polypropylene hydroperoxide take place, accompanied by the accumulation of radicals at rates of 1.5·10¹⁴ and 6·10¹⁴ particles per minute, respectively.In conclusion I must thank M. V. Alfimov and V. A. Smirnov for their help in obtaining the spectra.Translated from Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, No. 12 p. 2212–2214, December, 1964     

Nicotinamidoxime as an analytical reagent

Summary Uranium (VI) has been found to give a yellow colour with nicotinamidoxime in alkaline medium which is highly satisfactory for the spectrophotometric estimation of the metal. The optimumph for development of the colour is 10.9–11.5 in presence of a large excess of the reagent, at 10–40C. The colour intensity is measured at 400 m. Sensitivity is 0.045 g uranium per cm², with a visual identification limit of 5 g uranium per ml. Beer's law is obeyed in the range of 5–40 ppm of the metal with an optimum range of 8–40 ppm. The colour is stable for at least one hour. All the common anions are without effect, excepting however, phosphate, carbonate, and cyanide which are tolerated only in traces. Use of tartrate or EDTA helps to mask effectively all the interfering cations excepting copper, iron and vanadium.     

Colorimetric determination of molybdenum by the reaction with thiocyanate

Summary A new method for the photometric determination of micro quantities of molybdenum through the thiocyanate method has been developed. The reduction of Mo VI to Mo V is achieved by photochemical reaction at 2 N acidity without the addition of an extraneous reducing agent. The coloured complex is stable for about 36 hrs. in 2.0N acid concentration. The method is accurate to about ±1.0% and Beer's Law is obeyed within the limits of 0 to 100 g.

---

Zusammenfassung Ein Verfahren zur photometrischen Bestimmung von Mikromengen MolybdÄn mit der Thiocyanatmethode wird beschrieben. Die Reduktion von Mo^VI zu Mo^V wird durch photochemische Reaktion in 2 n saurem Medium ohne Zusatz eines weiteren Reduktionsmittels erreicht. In diesem SÄuremedium ist der Farbkomplex etwa 36 Std lang stabil. Die erhaltenen Werte sind auf ±1,0% genau und das Beersche Gesetz wird von 0–100 g befolgt.