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手性Schiff Base-Ti(OR)4配合物催化醛的不对称硅腈化反应 总被引:2,自引:0,他引:2
设计合成了新型手性Salen-Ti(OR)4配合物催化剂,用其催化一系列醛的不对称硅腈化反应,得到了e.e.值为22.4%~87.1%的氰醇.催化剂中抗衡离子的Lewis碱强烈地影响催化活性,但对反应的对映选择性影响很小,并探讨了其不对称催化反应机理. 相似文献
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以聚合手性salen-V(V)为催化剂,对醛的三甲基硅氰化反应进行了研究,在-20℃和1.2%催化剂量下,以苯甲醛为底物获得了91%的ee值和98%的转化率,对其它几种芳香醛和脂肪醛也取得较好的反应结果.催化剂可以方便地回收,重复使用8次仍然保持很好的反应活性和对映体选择性. 相似文献
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手性稀土配合物催化的亚膦酸酯对醛的不对称加成(Pudovik)反应研究钱长涛黄太生(中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学开放实验室上海200032)关键词对映选择性加成Pudovik反应手性镧配合物α-羟基膦酸酯分类号O643.32光学纯的α-羟... 相似文献
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手性钛配合物催化不对称反应研究 总被引:4,自引:0,他引:4
手性钛配合物是一类很有用的手性催化剂,在许多反应中显示出了良好的催化活性和高的对映选择性。在我们研究的系列反应中,发现手性钛配合物是一类优良的手性催化剂,其中不对称催化杂Diels-Alder反应制备二氢吡喃酮(99%ee),不对称催化硫醚氧化成亚砜反应(96%ee)和不对称催化硅腈化反应(87%ee),都获得了好的催化活性和高的对映选择性。我们对以上反应中其催化剂的用量、溶剂、催化剂浓度和抗衡离子的Lewis酸碱性、底物的结构与对映选择性的关系、催化循环机理等进行了较系统、深入的研究,发现非共价相互作用和分子识别现象在不对称催化反应中显示出重要的作用,为进一步设计新的手性催化剂,发展不对称催化反应提供了基础数据。 相似文献
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聚合Salen-Ti(Ⅳ)配合物对芳香醛不对称硅腈化反应的催化作用 总被引:3,自引:0,他引:3
研究了聚SalenD-Ti(Ⅳ)配合物对芳香醛不对称硅腈化反应的催化作用.考察了催化剂用量、溶剂和温度对苯甲醛不对称硅腈化反应的影响,在-40℃和1.0mol催化剂量下,以4-Cl-C6H4CHO为底物,获得了ee值为82%和收率为98%的加成产物.探讨了聚SalenD-Ti(Ⅳ)上取代基对芳香醛硅腈化反应产物光学异构体选择性的影响.在20℃下,催化剂可重复使用多次而反应活性和对映体选择性保持不变. 相似文献
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制备了一种由糖类化合物衍生物新型手性氨基醇(I),并将其作为手性源用于醛类的不对称烷基化反应,考察了在手性氨基酸的存在下,各种醛和二乙基锌作用生成相应的手性仲醇的光学收率及化学收率,结果表明,该催化剂地于芳香醛的烷基化更为有效,并考察了几种反应条件对于苯甲醛的不对称催化烷基化反应的影响,其中最佳结果为1-苯基-1-两醇的光学收率达82.7%,而化学收率达58.8%。 相似文献
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手性铜络合物催化2,5—二甲基—2,4—己二烯不对称环丙烷化反应的研究(Ⅰ) 总被引:3,自引:0,他引:3
手性铜络合物催化2,5-二甲基-2,4-己二烯不对称环丙烷化反应的研究(Ⅰ)陈惠麟王胜国郑卓(中国科学院大连化学物理研究所大连116023)关键词手性铜(Ⅱ)络合物环丙烷化不对称反应分类号O643.32第一菊酸乙酯[2,2-二甲基-3-(2-甲基丙烯... 相似文献
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利用气相色谱手性分析,对醇腈酶促不对称合成手性氰醇中的pH值、温度、底物浓度和水含量对酶反应速度和非酶反应速度的影响作了研究。结果表明,上述因素对酶反应和非酶反应速度均有显著影响。在水含量较低的非水相酶反应体系中,pH值在4.0以下或反应温度为0-5℃时,非酶反应受到较大程度的抑制,而酶反应仍具有相对较快的反应速度,故可获得高光学纯度的产物。 相似文献
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手性恶唑啉—Ti(Ⅳ)配合物催化硫醚的不对称氧化反应研究 总被引:1,自引:0,他引:1
设计合成了系列恶唑啉-Ti(O^iPr)4配合物催化剂,首次成功地用这类催化剂催化一系列硫醚的不对称氧化,获得了e.e。值为70%-96%的亚砜;考察了溶剂、催化剂用量、抗衡离子等因素对反应的影响。 相似文献
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手性Salen-Co(Ⅱ)配合物催化芳香酮不对称还原反应研究 总被引:1,自引:1,他引:1
目前 ,以廉价的氢气为氢源 ,由潜手性的酮不对称加氢是制备手性醇最好的方法之一 [1] .但存在手性催化剂的膦配体不稳定以及贵金属 ( Ru、Rh)的流失等问题 .硼氢化钠是一种较温和的氢化试剂 ,Mukaiyama等用具有 C2 对称轴的一系列光学活性的二亚胺钴配合物催化硼氢化钠不对称还原芳香酮 ,实现了以硼氢化钠为氢源的不对称氢化反应 [2 ] .手性 Salen是一种用途广泛的配体 ,已用在不对称催化环氧化 [3 ]、环丙烷化 [4]、杂 Diels- Alder反应 [5]及环氧化合物的水解动力学拆分 [6]、仲醇动力学拆分[7] 等反应中 ,并显示出很好的不对称诱导效… 相似文献
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将自己研制的一种新型β-氨基醇作为手性源用于醛类的不对称催化烷基化反应。考察了在这种手性β-氨基醇存在时各种醛和二乙基锌作用生成相应的手性仲醇的光学收率,考察了几种反应条件参数对于苯甲醛的这种不对称催化反应的影响,其中最佳结果为1-苯基丙醇的光学收率达74.1%,而其化学产率达93.8%。 相似文献
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