手性Schiff Base-Ti(OR)4配合物催化醛的不对称硅腈化反应

设计合成了新型手性Salen-Ti(OR)₄配合物催化剂,用其催化一系列醛的不对称硅腈化反应,得到了e.e.值为22.4%～87.1%的氰醇.催化剂中抗衡离子的Lewis碱强烈地影响催化活性,但对反应的对映选择性影响很小,并探讨了其不对称催化反应机理.     

聚合手性Salen-V（V）配合物催化醛的不对称三甲基硅氰化反应

以聚合手性salen-V(V)为催化剂，对醛的三甲基硅氰化反应进行了研究，在-20℃和1．2％催化剂量下，以苯甲醛为底物获得了91％的ee值和98％的转化率，对其它几种芳香醛和脂肪醛也取得较好的反应结果．催化剂可以方便地回收，重复使用8次仍然保持很好的反应活性和对映体选择性．     

手性金属配合物催化的前手性羰基化合物的不对称硅氢化反应研究进展

评述了近年来手性金属配合物催化的前手性羰基化合物的不对称硅氢化反应研究进展。     

手性稀土配合物催化的亚膦酸酯对醛的不对称加成（Pudovik）反应研究

手性稀土配合物催化的亚膦酸酯对醛的不对称加成（Ｐｕｄｏｖｉｋ）反应研究钱长涛黄太生（中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学开放实验室上海２０００３２）关键词对映选择性加成Ｐｕｄｏｖｉｋ反应手性镧配合物α－羟基膦酸酯分类号Ｏ６４３．３２光学纯的α－羟...     

聚合手性Salen-V(Ⅴ)配合物催化醛的不对称三甲基硅氰化反应

以聚合手性salen-V()为催化剂,对醛的三甲基硅氰化反应进行了研究,在-20℃和1.2%催化剂量下,以苯甲醛为底物获得了91%的ee值和98%的转化率,对其它几种芳香醛和脂肪醛也取得较好的反应结果.催化剂可以方便地回收,重复使用8次仍然保持很好的反应活性和对映体选择性.     

手性钛配合物催化不对称反应研究

手性钛配合物是一类很有用的手性催化剂,在许多反应中显示出了良好的催化活性和高的对映选择性。在我们研究的系列反应中,发现手性钛配合物是一类优良的手性催化剂,其中不对称催化杂Diels-Alder反应制备二氢吡喃酮(99%ee),不对称催化硫醚氧化成亚砜反应(96%ee)和不对称催化硅腈化反应(87%ee),都获得了好的催化活性和高的对映选择性。我们对以上反应中其催化剂的用量、溶剂、催化剂浓度和抗衡离子的Lewis酸碱性、底物的结构与对映选择性的关系、催化循环机理等进行了较系统、深入的研究,发现非共价相互作用和分子识别现象在不对称催化反应中显示出重要的作用,为进一步设计新的手性催化剂,发展不对称催化反应提供了基础数据。     

聚合Salen-Ti(Ⅳ)配合物对芳香醛不对称硅腈化反应的催化作用

 研究了聚SalenD－Ti（Ⅳ）配合物对芳香醛不对称硅腈化反应的催化作用．考察了催化剂用量、溶剂和温度对苯甲醛不对称硅腈化反应的影响，在－40℃和1．0mol催化剂量下，以4－Cl－C6H4CHO为底物，获得了ee值为82％和收率为98％的加成产物．探讨了聚SalenD－Ti（Ⅳ）上取代基对芳香醛硅腈化反应产物光学异构体选择性的影响．在20℃下，催化剂可重复使用多次而反应活性和对映体选择性保持不变．     

手性席夫碱配合物用于催化不对称环氧化

手性席夫碱过渡金属配合物可以高效催化烯烃不对称环氧化反应,因此其合成及催化性能研究一直以来受到广泛的关注.本文较详细地综述了最近十年来合成的手性席夫碱过渡金属配合物及其对烯烃环氧化反应的催化性能的研究进展.重点讨论了新型的对称和非对称salen型配体过渡金属配合物的合成及其应用,分析探讨了手性席夫碱过渡金属配合物作为催化剂的优缺点、催化机理和未来发展方向.     

聚合手性Salen-V(Ⅴ)配合物催化醛的不对称

以聚合手性salen-V(Ⅴ)为催化剂, 对醛的三甲基硅氰化反应进行了研究, 在 -20 ℃和1.2%催化剂量下, 以苯甲醛为底物获得了91%的ee值和98%的转化率, 对其它几种芳香醛和脂肪醛也取得较好的反应结果. 催化剂可以方便地回收, 重复使用8次仍然保持很好的反应活性和对映体选择性.     

手性金属试剂催化的不对称羟氰化反应

介绍了近年来发展起来的手性金属试剂催化的不对称羟氰化反应，并对其催化机理进行了讨论。     

新型手性基醇的合成及其用于不对称催化醛类烷基化反应

制备了一种由糖类化合物衍生物新型手性氨基醇（Ｉ），并将其作为手性源用于醛类的不对称烷基化反应，考察了在手性氨基酸的存在下，各种醛和二乙基锌作用生成相应的手性仲醇的光学收率及化学收率，结果表明，该催化剂地于芳香醛的烷基化更为有效，并考察了几种反应条件对于苯甲醛的不对称催化烷基化反应的影响，其中最佳结果为１－苯基－１－两醇的光学收率达８２．７％，而化学收率达５８．８％。     

手性铜络合物催化2,5—二甲基—2,4—己二烯不对称环丙烷化反应的研究（Ⅰ）

手性铜络合物催化２，５－二甲基－２，４－己二烯不对称环丙烷化反应的研究（Ⅰ）陈惠麟王胜国郑卓（中国科学院大连化学物理研究所大连１１６０２３）关键词手性铜（Ⅱ）络合物环丙烷化不对称反应分类号Ｏ６４３．３２第一菊酸乙酯［２，２－二甲基－３－（２－甲基丙烯...     

醇腈酶促不对称合成手性氰醇反应条件的研究

利用气相色谱手性分析,对醇腈酶促不对称合成手性氰醇中的pH值、温度、底物浓度和水含量对酶反应速度和非酶反应速度的影响作了研究。结果表明,上述因素对酶反应和非酶反应速度均有显著影响。在水含量较低的非水相酶反应体系中,pH值在4．0以下或反应温度为0－5℃时,非酶反应受到较大程度的抑制,而酶反应仍具有相对较快的反应速度,故可获得高光学纯度的产物。     

手性BINOL/Ti(O~iPr)_4配合物催化辛炔对醛的不对称加成反应

利用手性联二萘酚/Ti(O~iPr)_4配合物作为催化剂,对辛炔对醛的不对称加成反应进行了研究。在该体系下,芳香醛、脂肪醛以及α,β-不饱和醛类底物都可通过该方法获取相应手性炔醇产物,并可取得中等至良好的对映选择性。     

手性恶唑啉—Ti（Ⅳ）配合物催化硫醚的不对称氧化反应研究

设计合成了系列恶唑啉－Ti(O^iPr)4配合物催化剂，首次成功地用这类催化剂催化一系列硫醚的不对称氧化，获得了e.e。值为70％－96％的亚砜；考察了溶剂、催化剂用量、抗衡离子等因素对反应的影响。     

手性Salen-Co(Ⅱ)配合物催化芳香酮不对称还原反应研究

目前 ,以廉价的氢气为氢源 ,由潜手性的酮不对称加氢是制备手性醇最好的方法之一 [1] .但存在手性催化剂的膦配体不稳定以及贵金属 ( Ru、Rh)的流失等问题 .硼氢化钠是一种较温和的氢化试剂 ,Mukaiyama等用具有 C2 对称轴的一系列光学活性的二亚胺钴配合物催化硼氢化钠不对称还原芳香酮 ,实现了以硼氢化钠为氢源的不对称氢化反应 [2 ] .手性 Salen是一种用途广泛的配体 ,已用在不对称催化环氧化 [3 ]、环丙烷化 [4]、杂 Diels- Alder反应 [5]及环氧化合物的水解动力学拆分 [6]、仲醇动力学拆分[7] 等反应中 ,并显示出很好的不对称诱导效…     

新型手性β—氨基醇用于不对称催化醛类烷基化反应

将自己研制的一种新型β－氨基醇作为手性源用于醛类的不对称催化烷基化反应。考察了在这种手性β－氨基醇存在时各种醛和二乙基锌作用生成相应的手性仲醇的光学收率，考察了几种反应条件参数对于苯甲醛的这种不对称催化反应的影响，其中最佳结果为１－苯基丙醇的光学收率达７４．１％，而其化学产率达９３．８％。     

手性Salen Mn(Ⅲ)配合物催化NaOCl不对称环氧化苯乙烯反应

手性Salen Mn(Ⅲ)配合物催化NaOCl不对称环氧化苯乙烯反应;不对称环氧化;Salen Mn(Ⅲ)配合物;苯乙烯;NaOCl     

手性Lewis酸催化三甲基氰化硅与醛的不对称加成--手性α-氰醇的合成

综述了近年来有关手性Lewis酸催化下三甲基氰化硅与醛反应生成手性α-氰醇的报道.参考文献6篇.