邻苯二酚衍生物与稀土元素配位反应的研究(V)——3,4-二羟基苯甲酸与铈(Ⅲ)的配位与转型反应

研究了稀土元素铈(Ⅲ)离子与3,4-二羟基苯甲酸(H3L)在水溶液体系中生成羧基配位化合物的条件,表征其组成为Ce(H2L)2(OH)·3H2O,并研究了该配合物在一定条件下,铈离子由羧基配位反应变为由两八邻酚羟基配位的配合物[Ce(HL)n]的转型反应及氧化成铈(Ⅳ)配合物的反应.     

邻苯二酚衍生物与稀土元素配位反应的研究(Ⅴ)——3,4-二羟基苯甲酸与铈(Ⅲ)的配位与转型反应

研究了稀土元素铈(Ⅲ)离子与3,4-二羟基苯甲酸(H₃L)在水溶液体系中生成羧基配位化合物的条件,表征其组成为Ce(H₂L)₂(OH)·3H₂O,并研究了该配合物在一定条件下,铈离子由羧基配位反应变为由两个邻酚羟基配位的配合物[Ce(HL)_n]的转型反应及氧化成铈(Ⅳ)配合物的反应。     

邻苯二酚衍生物与希土元素的配位反应Ⅱ．铈(Ⅳ)配合物显现颜色机理的探讨

用实验与量化计算对邻苯二酚类衍生物与铈（Ⅵ）生成的配合笺显现颜色的机理进行了探讨，认为是由配体上大π键电子向中心金属离子跃迁所 产生的Ｌ→Ｍ荷移所致。     

光度法研究3,4,5—三羟基苯甲酸及其类似物与铀（Ⅵ）的配位反应

三羟基苯及其衍生物是一类重要配体,如3,4,5-三羟基苯甲酸(GA)与铀、钍及稀土生成沉淀,并可用于铀、钍、稀土的连续测定。我们在研究用GA离铀、钍、稀土时,GA与铀生成1种棕色配合物,早期曾用于铀的比色测定,它可能是一种单核与多核配合物的混合物,但对这类化合物与铀的配位反应迄今来作过详细研究。本文用光度法研究了GA、连苯三酚(PGA)、3,4,5-三羟基苯甲酸丙酯(PGE)与3,4,5-三甲氧基苯甲酸(TMBA)与铀(Ⅵ)的配位反应,研究了配合物的组成及其反应机理,测定了部分配合物的稳定常数。     

1,4—二羟基蒽醌与稀土离子的配位聚合物制备和性质

制备了三价稀土离子Ｌｎ＾３＋（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｂ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ和Ｙ）与１，４－二羟基蒽醌的配位聚合物，考察了这些配合物的热稳定性、磁性导电性和红外光谱。     

稀土元素与3,4-二羟基苯甲醛缩邻氨基苯甲酸配合物的合成和表征

本文在三乙胺存在下合成了3,4-二羟基苯甲醛缩邻氨基苯甲酸(H_3L)与稀土元素的配合物。元素分析和摩尔电导值等确定其组成为[REL·nH_2O],(RE=La、Pr、Nd、Sm,n=3;RE=Gd、Dy、Ho、Yb、Y,n=4)。钆和钇配合物皆属重稀土组。磁化率、TG-DTA、IR和NMR等结果表明,配合物中不含硝酸根离子,负三价的配体离子以一种“扭曲”的形式与稀土离子配位。     

自由基反应中间体的金属离子配位捕获

介绍了利用金属离子的配位作用的捕获并分离重要有机反应中间体－自由基中间体的研究方法和最新进展。     

硝酸镝与丙氨酸配位反应的热化学研究

采用新型的具有恒温环境的反应热量计 ,以 2mol L的HCl作溶剂 ,分别测定了 [Dy(NO3) 3·6H2 O +4Ala]和Dy(Ala) 4(NO3) 3·H2 O在 2 5℃时的溶解焓。通过设计的热化学循环得到六水硝酸镝与丙氨酸配位反应的反应焓ΔrHmθ=30 .638kJ mol,并计算出配合物Dy(Ala) 4(NO3) 3·H2 O在 2 98.1 5K时的标准生成焓ΔfHmθ=-3833.8kJ mo     

二羟基萘二磺酸根构筑的一维链状镉配位聚合物的合成与晶体结构

采用常规溶液挥发法,3,6-二羟基-2,7-萘二磺酸二钠盐(Na₂H₂dhns)、咪唑(imdz)与Cd(NO₃)₂·4H₂O在甲醇-水溶液中反应合成了一种一维镉配位聚合物{[Cd₂(dhns)(imdz)₄]·H₂O}_n(1),并用元素分析、IR、UV、PL和TG等方法进行了表征。经X-射线单晶衍射分析确定了其晶体结构,晶体属单斜晶系,空间群C2/m,晶胞参数a=1.24597(6)nm,b=1.55833(9)nm,c=1.62999(10)nm,β=90.258(6)°,V=3.1648(3)nm³,Z=4,M_r=831.39,D_c=1.745g·cm^-3,μ=1.534mm^-1,F(000)=1640,R=0.0564,wR₂=0.1405,S=1.09。每个Cd(Ⅱ)处于畸变的八面体配位环境,2个八面体共同形成双核金属簇,金属簇经dhns^4-四重桥联形成一维配位聚合物。     

二羟基萘二磺酸根构筑的一维链状镉配位聚合物的合成与晶体结构

采用常规溶液挥发法,3,6-二羟基-2,7-萘二磺酸二钠盐(Na2H2dhns)、咪唑(imdz)与Cd(NO3)2·4H2O在甲醇-水溶液中反应合成了一种一维镉配位聚合物{[Cd2(dhns)(imdz)4]·H2O}n(1),并用元素分析、IR、UV、PL和TG等方法进行了表征。经X-射线单晶衍射分析确定了其晶体结构,晶体属单斜晶系,空间群C2/m,晶胞参数a=1.245 97(6)nm,b=1.558 33(9)nm,c=1.629 99(10)nm,β=90.258(6)°,V=3.164 8(3)nm3,Z=4,Mr=831.39,Dc=1.745 g·cm-3,μ=1.534 mm-1,F(000)=1 640,R=0.056 4,wR2=0.140 5,S=1.09。每个Cd髤处于畸变的八面体配位环境,2个八面体共同形成双核金属簇,金属簇经dhns4-四重桥联形成一维配位聚合物。