PPV-PDMeOPV共聚物发光性质的实验和理论研究

具有优良电致发光性能的有机聚合物材料的研制及其发光性能和应用的研究是９０年代新兴的高科技领域．聚对苯乙炔［Ｐｏｌｙ（ｐ－ｐｈｅｎｙｌｅｎｅｖｉｎｙｌｅｎｅ）,缩写为ＰＰＶ,又称聚苯撑乙烯］是这一领域最先研制出来的具有代表性的材料［１,２］．为改变ＰＰ...     

PPV及其衍生物发光二极管的研究进展

近几年来，聚合物ＬＥＤ因为具有计多无机及有机小分子ＬＥＤ器件所不具备的优点而倍受人们的重视，特别是其作为壁挂式照明光源及显示器件具有比液晶显示器最大的优点。本文通过对基于ＰＰＶ及其衍生物薄膜的聚合物ＬＥＤ发光材料的合成制备，ＬＥＤ器件的工作原理及其设计制备方法作了较全面评述。     

主链含电子传输型基团的可溶性PPV发光特性研究

经由Ｗｉｔｉｇ－Ｈｏｒｎｅｒ反应合成了一种可溶的ＰＰＶ主链含有电子传输基团的新型结构电子聚合物。该低聚物的Ｍｗ＝１０００、Ｔｄ＝２７０℃,可溶于氯仿和四氢呋喃。构造了最简单的三明治式电致发光器件ＩＴＯ／Ｏ－ＰＰＶ（８０ｎｍ）／Ａｌ,其电致发光和光致发光光谱基本一致。该器件与同样结构的ＰＰＶ相比其ＥＬ表现出在５０９ｎｍ处单一的宽峰,而ＰＰＶ的器件为５２０ｎｍ和５５０ｎｍ的双峰。另外由于主链上含有电子传输特性的二唑基团及聚合物材料的分子量较小,器件的量子效率达到０．１３％,是同样结构器件ＰＰＶ量子效率的五倍     

软硬段交替型蓝绿色发光共聚物及其电致发光性能研究

合成了一种分子主链由发光链段－1，5－二（3，5－二甲氧基苯乙烯基）萘与柔性隔离链段－三缩二乙二醇组成的交替型蓝绿色发光聚合物（TEO－VN）。该聚合物能溶于氯仿、甲苯、二氯甲烷等有机溶剂中，旋涂制成的薄膜高度透明、均匀、无针孔。其Tg为42℃。TEO－VN具有优异的耐热稳定性，在氮气中的最低分解温度高达409℃。对其发光性能的研究表明，TEO－VN是一种典型的蓝绿色发光聚合物，其最大发射峰处于499nm。以TEO－VN装配的发光二极管（LED）的起亮电压为5V，在正向偏压为20V时，最大发光亮度为275cd/m^2。     

两种[对苯乙炔—2,5—二（十二烷氧基）对苯乙炔]共聚物的合？…

用含氯前聚物路线和Ｈｅｃｋ反应分别合成「对苯乙炔－２，５－二（十二烷氧基）对苯乙炔」无夫共聚物及交替共聚物，由元素分析，凝胶渗透色谱，吸收光谱及ＤＳＣ对其进行了表征，研究了共聚物的组成与导电率，溶解性及发光性能的关系。     

聚合笺发光材料

描述了聚合物的发光源理及发光器件构造，详细地介绍了聚合物发光二极管的发展历史了新动态， 重于颜色的调谐，发光效率的提高等方面。     

含铽三元共聚物的合成及其发光性能研究

报道了新型的可平衡电荷(空穴与电子)传输的稀土铽-聚合物发光材料的合成, 将稀土铽配合物单体与乙烯基咔唑、甲基丙烯酸甲酯共聚制得含咔唑和稀土铽配合物的HTL-EML-ETL三功能合一的聚合物, 通过FT-IR, GPC, NMR及元素分析对其结构进行表征, 并研究了这类材料的光致及电致发光性能. 在含铽三元共聚物的薄膜荧光中, 来自咔唑基的荧光出现“固态猝灭”, 而来自稀土铽离子的荧光则明显加强, 这是由于二者的失活机制不同引起的. 以含铽三元共聚物制作的单层器件主要发射铽离子的特征荧光.     

碱金属原子吸附PPV及其衍生物体系的结构和非线性光学性质的理论研究

采用密度泛函理论(DFT)方法系统研究了碱金属Li原子吸附亚苯基-1,2-亚乙烯基(Phenylenevinylene)聚合物(PPV)及其衍生物(具有给受体基团修饰的)体系的结构和非线性光学性质.Li原子能稳定地吸附在PPV及其衍生物的表面,吸附能高达62.3~78.2 kJ/mol.当碱金属Li原子吸附在[PPV]n(n=2~4)表面时,锂盐效应导致了Li原子和[PPV]n之间发生了明显的电荷转移过程,使体系的一阶超极化率β0从249~756 a.u.明显增加到1.16×104~1.37×105a.u..当碱金属Li原子吸附在只有给体(—NH2)或只有受体(—CN)基团修饰的PPV衍生物{[NH2-(PPV)n]/[(PPV)n-CN]}时,体系的一阶超极化率值进一步提升,分别高达1.61×105a.u.(n=4)和2.85×105a.u.(n=4).这主要源于锂盐效应和Donor-π-Acceptor之间的协同作用导致跃迁能进一步降低所致.在Li原子吸附的具有给受体基团同时修饰的PPV衍生物(Li@[NH2-(PPV)n-CN])体系中,这种协同作用得到进一步加强,显著改善了体系的一阶超极化率(高达3.56×105a.u.,n=4).     

给/吸电子基团取代对PPV类电致发光聚合物光电特性的影响

用量子化学的AM1和EHMACC/CO方法计算PPV,MEH-PPV和CN-PPV的电子和能带结构,讨论了烷氧基(-OR)和氰基(-CN)侧基取代对PPV类电致发光聚合物光电特性的影响.计算结果表明:给电子基团(-OR)取代使聚合物的HOCO(最高占据晶体轨道)能级升高,电离势减小,而吸电子基团(-CN)取代使LUCO(最低未占据晶体轨道)能级降低,电子亲和势增大,两者都使聚合物能隙降低,同时使聚合物的导电类型由PPV的p型转变成CN-PPV的n和p兼容型.该结果解释了MEH-PPV和CN-PPV光谱的红移及CN-PPV高的电致发光效率,为设计新型高效的PPV类电致发光聚合物提供了理论基础.     

一种含三苯胺链段的PPV类交替共聚物的合成、表征及性能

合成了三苯胺二醛和1-甲氧基-4-辛氧基-2,5-二甲苯双(三苯基氯化)两种单体,通过Wittig反应制得了共轭聚合物,对共轭聚合物进行了表征和性能测试.这类共轭聚合物的氯仿溶液和膜在紫外光激发下能发出强的蓝绿光,与小分子三苯胺衍生物(TPD)相比,具有相对较高的热稳定性和良好的成膜性.电化学分析表明聚合物具有很好的空穴传输能力.同时对共轭聚合物的光致发光和电致发光性能进行了研究,结果表明,此聚合物与同类聚对亚苯基亚乙烯基(PPV)型聚合物相比具有较低的驱动电压和较高的发光亮度,是一种潜在的有机高分子电致发光材料.     

含稀土铕络合物的三元共聚物的光电性质

合成了可平衡电荷(空穴与电子)传输的三功能合一的稀土铕发光材料,将几种稀土铕络合物单体与乙烯基咔唑、甲基丙烯酸甲酯共聚制得含咔唑和稀土铕络合物的空穴传输层发光层电子传输层(HTLEMLETL)三功能合一的聚合物,并研究它们的电化学及电致发光性能.电化学分析表明这类三元共聚物兼有氧化性和还原性,氧化电位及还原电位分别为0.75V和-1.8V左右,可见这类材料同时具有空穴传输和电子传输功能.从测定的电致发光谱看,AlQ3、TPD及咔唑基等发光单元在器件中没有共发光,而是起电荷传输作用,以这些材料制作的电致发光器件所发的红光纯度都比较高.     

聚甲基丙烯酸甲酯接枝聚氧乙烯共聚物溶液性质的研究

采用核磁共振 (NMR)、动态激光光散射 (DLS)、透射电子显微镜 (TEM )等方法研究了规整性聚甲基丙烯酸甲酯接枝聚氧乙烯共聚物溶液性质 ,研究表明两亲接枝共聚物在选择性溶剂中可形成球状胶束 ,溶液的浓度、温度和聚合物结构等因素影响其胶束的大小、形态     

芴与噻吩发光共聚物的合成及其电致发光性能

采用Suzuki偶合方法合成出了一系列新型的 9,9 二辛基芴 (DOF)和噻吩 (Th)的共聚物 .其中 ,DOF与Th的投料比 (摩尔比 )分别为 95∶5 (PTF5 )、90∶1 0 (PTF1 0 )、85∶1 5 (PTF1 5 )、70∶3 0 (PTF3 0 )、5 0∶5 0 (PTF5 0 ) .所有的聚合物均可溶于常用的有机溶剂 ,如THF,CHCl3等 ,其分子量在 60 0 0～ 5 3 0 0 0之间 .当在聚芴主链中引入噻吩后 ,其发光波长发生了红移 ,最大发光波长由PTF5时的 490nm红移到PTF5 0时的 5 41nm .随着聚芴主链中噻吩含量的增加 ,最大电致发光和光致发光效率都逐渐降低 由这些聚合物所制得的器件 ,最大电致发光效率为PTF5和PTF1 0的 0 45 %.由此表明 ,在聚芴主链中引入少量的低带隙单体噻吩可以调节聚芴的发光颜色及发光效率     

两性纤维素接枝共聚物CGD的研究：Ⅱ水溶液的性质

用浊度法研究了一系列不同结构特征的羧甲基纤维素接枝甲基丙烯酸二甲胺基乙酯两性共聚物（ＣＧＤ）的溶解性及其组成和等电点的关系；用粘度法研究了ＣＧＤ水溶液的流体力学性质，考察了聚合物浓度，温度，外加无机盐和ｐＨ对溶液流体力学性质的影响。研究发现ＣＧＤ具有明显的等电点，且与组成有关，即随着阳离子链节含量的增加，等电点移向高ｐＨ     

芴-苯并噻二唑-苯胺类共聚物的合成与发光性能

用Suzuki缩聚反应分别将窄带隙单元-苯并噻二唑-二苯胺(DPABT)和苯并噻二唑-三苯胺(TPABT)引入聚芴主链,合成了共聚物PF-DPABT和PF-TPABT,并比较了共聚物的发光性能.随着窄带隙单元含量的增加,其特征发射逐渐增强,说明发生了从聚合物主体单元到窄带隙单元有效的能量转移.两种共聚物在低窄带隙单元含量(1mol%)下的电致发光光谱仅出现窄带隙单元的特征发射,PF-DPABT共聚物为650～680nm之间的饱和红光,而PF-TPABT共聚物为590～610nm之间的橙红光,聚芴主体单元的发射被完全淬灭,说明与光致发光过程相比,电致发光过程中的能量转移更完全.基于共聚物PF-DPABT-1及PF-TPABT-5器件的最大外量子效率分别为1.3%和2.0%,器件结构为ITO/PEDOT:PSS/polymer/Ba/Al,是一类有希望的红光材料.     

共轭/非共轭嵌段聚苯撑乙烯(PPV)类共聚物的合成与性能

用活性中间体直接引发共轭/非共轭单体聚合的新方法合成了3种PPV嵌段共聚物;用核磁共振谱和FTIR光谱确定了共聚物的结构.引入非共轭片段PS缩短了PPV共轭链的长度,改善了聚合物的溶解性和可加工性.荧光光谱结果表明,嵌段聚合物可使发射峰蓝移,发光的量子效率明显提高,进而调节了发光颜色.     

聚芳烃二乙炔类共轭高分子的合成及其发光性质的研究

通过Glaser-Hay氧化偶联反应合成含有咔唑与对烷氧基苯结构单元的聚芳烃二乙炔。利用核磁共振、红外光谱、凝胶渗透色谱、紫外光谱、电致发光光谱、热重分析等测试手段表征其结构,测定相对分子质量及其分布,并研究光学、热学和电化学方面的性能。并将这种聚合物作为器件的发光层,其器件结构为ITO/PEDOT/Polymer/Ba/Al,结果表明起亮电压为6.5V,其外量子效率达到0.21%,最大亮度达到90 cd/m2。     

共聚物在聚合物共混体系中的增容作用Ⅱ.接枝共聚物和无规共聚物

在不相容的聚合物共混体系中加入共聚物作为增容剂可以有效地改善两相间的界面状况，得到力学性能优良的合金材料。本文主要讨论接枝共聚物和无规共聚物在聚合物共混体系中的增容作用和增容机理。     

乙醇酸和DL—乳酸交替共聚物的合成和表征

乙醇酸和ＤＬ－乳酸交替共聚物具有不同于其无规共聚物的理化性能和生物降解性。以ＤＬ－３－甲基－１２，４－恶烷－２，５－二酮为单全，通过在辛酸亚锡引发下的本体开环聚合，合成了该交替共聚物，并进行了结构表征。