低级酚各种分析方法的比较

随着煤炼油工业的发展,煤焦油中的酚类,特别是低級酚,作为化工原料的利用很重要,我們应用(1)气液色譜法,(2)液液色譜与紫外光譜法結合及(3)精餾与紅外光譜法結合三种不同方法对210°以前的低級酚进行了各种异构体的成分分析,比較分析結果:三种方法对同一样品进行分析时,最大絕对誤差在2％以内,其中以气液色譜法最为快速,液液色譜法次之,精餾-紅外光譜法費时間較多;但后二种方法所得数据較完全。例如对甲酚,問甲酚及2,6-二甲酚用气液色譜法不能分开,而利用后二种方法則可以分别得到各个单体酚的百分含量。     

阳极溶出法及其在純物質分析中的应用

一、引言应用滴汞电极的普通极譜測定浓度为10~(-5)M的离子已經不很容易了,如果浓度再低,由于充电电流可以和电解电流相比拟,很难精确地测量波高。因此,近年來在极譜分析中出現了应用靜汞电极的阳极溶出法。滕永等已詳細介紹了其历史发展。該方法在于,待測杂貭預先在电极上沉积富集,然后在很短的时間內     

交流示波极谱

概述交流示波极谱是1943年提出的,它是属于控制电流极谱法的一种。在这里,电流是被控制的对象,电极电位是被测定的对象。加于电极的电压是正弦交流电压。送进电解池的电流是恒振幅交流电流。在观察电位变化时,用的是阴极射线示波器。所以这种方法又叫控制电流的交流示波极谱法,简     

静止汞电极的伏安法

伏安法(voltammetry)这个名称由柯尔蜀夫(Kolthoff)和莱提南(Laitinen)提出。该名称的原意为测量的是电压和电流,至今伏安法其实已成为许多电化学方法的总名称了。在伏安法中所使用的电极有固体电极和液体的汞电极等。液体汞电极的装置有运动的和静止的二类。运动的有滴汞、泉汞、流汞、旋转汞滴、振动汞电极等;静止的有汞杯、掛汞滴、鍍汞滴、悬汞滴、臥汞滴以及早在1943年就被应用于极譜法中的汞池电极等。     

紅外光譜表观积分强度測量的几个問題

近年来紅外吸收光譜譜带强度的研究无論在理論或应用方面都得到了重視和发展。吸收光譜的譜带具有一定寬度,随許多条件而显著地变化,所以比起譜带峯頂的吸收强度来,整个譜带的积分强度(integratedintensity)就更能表征吸收譜带的强度。而且在实驗上所直接测得的积分强度較少地信赖于仪器的分辨能力,所以在不同仪器上的重演性也較佳。通过紅外光譜譜带积分强度的測量,可研究分子键的极矩,分子间的相互作用,取代基的哈密特(Hammett)常数σ,或与譜带峯頂的频率一起,用以判定分子結构等。     

示波极谱仪

在海洛夫斯基(Heyrovsky)(1959年諾貝尔化学奖金获得者)发表第一篇关于极譜方法(这种方法在近年来已广泛应用)的論文之后三十年,他又提出另一种新方法,交流电示波极譜。正象在早期的經典极谱方法,这新方法最初只有少数研究工作者使用。但是适宜的仪器漸漸易于购买,所以示波极譜的用途日增。现在示波极譜已成为一种标准的物理化学技巧,电化学工作者用之于研究电极过程的速度和机理,分析化学工作者用之于无机物和有机物的定性及定量分析。     

脉冲极谱

巴克尔和迦特纳(Barker and Gardner)在1958年提出了脉冲极谱分析法,解决了方波极谱法中的毛细管响应问题;并且改进了电路的杂音电平,该法在交流极谱法中为灵敏度最高的一种分析方法。脉冲极谱法是在汞滴生长至一定面积时,在滴汞电极的直流极化电压上迭加一次脉冲极化电压,然后记录由脉冲极化电压所引起的法拉第电流。目前这一种方法已引起世界各国的注意,相信它很快地会被人们应     

新极谱法

新极谱法包括①半积分电分析法,系记录电流的半积分m和电压E的关系曲线。②半微分电分析法,系记录电流的半微分e和电压E的关系曲线。③1.5次微分和2.5次微分极谱法,系记录电流的1.5次微分e＇或2.5次微分e＂和电压E的关系曲线。自1972年Oldham首次提出半积分电分析法以来,此类方法经完善和发展已用于多种极谱技术。例如线性扫描伏安法,循环伏安法,阶梯波极谱法方波极谱法,阳极溶出伏安法等。其灵敏度和分辨能力均已近于脉冲极谱法,且具有许     

增量比色法测定纯铁中的钛

純金属中微量杂貭的分析,有吸收光譜法,发射光譜法,火焰光度法,极譜法,活化分析法,质谱分析等。有关这些方法的研究和应用已有很多的报导,但均需特殊的仪器和一定的技术水平。虽然吸收光譜法(包括光电比色法)是一个比較准确易于掌握的分析法,但需較純的試剂和标准样品,这也是难以克服的問題。特別是分析純金属,例如常用的最純盐酸也含0.0001％的鉄,故测定铁时这是必須考虑的問題。增量比色法是用內补偿法克服試剂和标准样品不純的困难;即将一个試样的溶液分为三份空白溶液,测定溶液和加入一定量測定元素的定标溶液。在干扰元素和試剂几乎完全相同的条件下測定三者間的消光度差。由消光度和含量的比例关系求出测定元素的含量。     

多扫描法示波极谱仪的试制

观察电流-电压曲线的示波极谱仪有单扫描和多扫描法两种。本文提出一个多扫描示波极谱仪的简单线路。仪器的测量浓度范围为1×10~(-3)—5×10~(-5)M。一、线路说明仪器的线路图如图1所示。当去极剂的浓度比较高时,电极的法拉第阻抗就非常低,要求仪器的输出电流就很大,因此线性扫描电压发生器的输出阻抗必须很低,才不至于因发生电极反应(还原或氧化)而使加于电极上的线性锯齿波扫描电压发生畸变,从而造成极谱波形的失真,以及破坏波高与浓度的线性关系;另外,为便于调节,外加交流     

硫氰酸銨与硫脲同份異构反应的动力学

由于硫脲与硫氰酸銨的熔融混合物中,除较难分离的硫脲与硫氰酸根外,还有熔融副产品如硫、硫化物与胍等均足影响分析。因此用碘量法測定硫脲,以及硝酸銀或硝酸汞測定硫氰酸根均不易获得較准确結果。所以前人测定熔融混合物的結果不一致。我們将此反应控制在±0.1°的甘油浴內,采用极譜法以确定平衡熔融混合物的組成。     

极谱的动电流

用极化的滴汞电极进行电解电流的研究是极譜学中的一个基本問題。对这类电流的理論分析,包含着解决由于电极过程所引起的、在不断增长的汞滴表面所发生的貭量轉移的問題。电极过程只涉及到电板和能直接交換电子的物貭之間的电子交換时,貭量轉移就构成了法拉第电流,这种质量的轉移,平衡了因电級反应而引起的浓度的变化。     

自制笔录式方波极谱仪

在加于极谱电解池的慢变化直流电解电压上叠加一个小幅值方波电压,则发现充电电流仅在方波电压改变方向的瞬间存在,在方波电压波形持续平坦部分,充电电流近似等于零。据此,采用开关线路测量方波电压换向前一段时间内的交流电解电流,便消除了充电电流的干扰,这就是方波极谱法的特点。其测定灵敏度、抗前期还原离子干扰的能力,分辨度等主要性能较之直流极谱法都大大提高。本仪器根据方波极谱法原理,采用晶体管扫描电路产生慢线性变化的直流电     

电流滴定

在許多电化学容量分析法中,电流滴定法有不少的特点和优点。我国目前各分析实驗室已相当广泛地採用極譜分析法,因此电流滴定可以很方便地成为一种有用的輔助分析方法。它的理論是比較完整的,它的仪器裝置和操作手續是不很复杂的,它的应用比其他电化学容量法要广泛,而且特别适宜於分析微量组,它能达到灵敏、准确和快速的要求。本文现就仪器裝置、原理和应用作一簡單的介紹。     

电压反馈倒数示波计时电位滴定法

用电压反馈的(dE/dt)~(-1)-E示波图上去极剂峰的出现或消失指示滴定终点的方法称为电压反馈倒数示波计时电位滴定法。电压反馈的(dE/dt)~(-1)-E曲线使峰形更加尖锐,峰高大大增加,从而提高了分析测试的灵敏度,对所得曲线再进行一次微分和二次微分处理,则终点时去极剂峰形变化更加敏锐。     

热重量法及热差分析法在研究反应动力学方面的应用

由于热重量法及热差分析法的实驗方法較为簡便,应用它們于研究固态或液态的反应动力学日漸增多。这些方法通常是当样品以恆定的升溫速度加热时,連續測定反应体系中的一种物理量如重量、热容的改变,然后可由簡单的实驗曲綫上計算出反应速度参数。这种在不断增加温度的情况下研究反应动力学的方法,比起經典的等温法所需的实驗数据要少得多。 (一) 热重量法热重量法在动力学方面的应用主要是用于研究热分解反应动力学。弗里曼(Freeman)认为,用等温法研究化合物的热分解反应时,往往当温度升至指定的实驗温度以前,化合物已有显著的分解,使得結果往往     

计时电位法

海洛夫斯基经典极谱法是控制电位的极谱法,其特点是:电极电位是控制的对象,电流是测量的对象。本文介绍的计时电位法属控制电流极谱法。此法特点是:电解池的电流是控制的对象,而极化电极电位是测量的对象。根据控制电流的方法不同,又可分为恒电流极谱法和变电流极谱法。在恒电流极谱法中,将直流     

示差脉冲极谱研究——Ⅴ.(一)5’-磷酸腺苷在滴汞电极上的极谱电流

本文对(-)5’-磷酸腺苷在滴汞电极上还原所得到的示差脉冲极谱电流进行了研究,从(-)5’-磷酸腺苷直流极谱波的性质,示差脉冲极谱波的性质以及峰电流的性质,可以证实在0.1MNaOAc-HOAc缓冲溶液(PH=4.2)中,电极反应的速率是很快的,其电极反应过程是一个四个连续的1H~+-1e的反应。(-)5’-磷酸腺苷的脉冲极谱电流部分来自吸附作用,部分来自扩散作用。利用峰电流与脉冲电压之间的关系,很容易鉴别该两种电流,并可求得两种电流成分。     

方波极谱的原理及其技术

一、引言方波极谱的特点是有效地消除了一般极谱电容电流对还原电流测量的干扰,这方法是Barker在研究汞表面上的快速电极反应机构时发现的,对提高极谱测定的灵敏度和分辨能力有一定贡献。方波极谱能够测定可逆反应离子的浓度低至4×10~(-8)克分子/升,在大量前方放电物质同时存在时(甚至50,000比1)痕量物质仍能测定。方波极谱还可测定扩散系数、电极反应电子数和反应速度常数等。由于近年超纯分析的发展,方波极谱法得到了多方面的应用而日益受到重视。     

HD-85型新伏安转换器的研制及性能

一.引言新极谱分析法是近几年才发展起来的一种电化学分析方法。它包括1.半积分电分析法即记录电流(i)对时间(t)的半积分值(m)对电压E为基础的关系曲线,2.半微分电分析法即记录电流(i)对时间(t)的半微分值(e)对电压(E)为基础的关系曲线,3.3/2次微分和5/2次微分电分析法即分别记录电流(i)对时间(t)的1.5次微分值(e＇)和2.5次微分值(e″)对电压(E)为基础的关系曲线。其优点已有文献介绍。近几年来,国内对新极谱法进行研究并制作相应仪器如“多功能新极谱仪”“82-1型新示波伏安仪”。国内对0.5、1.5、2.5次微分器试制也进行了尝试。为了使目前国内广