Spectrophotometric determination of beryllium with chromotropic acid azo dyes of the pyridine series

Summary Beryllium forms coloured complexes with azo dyes of the pyridine series e. g. 2-(pyridyl-2-azo)-chromotropic acid (A), 2-(pyridyl-3-azo)-chromotropic acid (B) and 2-(2-carboxy pyridyl-3-azo)-chromotropic acid (C). The latter two reagents react with aluminium also, but beryllium can be estimated in the presence of large excess of aluminium only with A.At pH 6.5, the colour systems formed show maximum absorptions at 580 nm with A and at 590 nm with B and C and obey Beer's law with optimum ranges of beryllium from 0.5 to 2.0 ppm with A, from 0.2 to 0.8 ppm with B and 0.3 to 2.0 ppm with C. The metal forms a 1:3 complex with A, a 12 complex with B and a 32 complex with C, with instability constants of the order of 10^–13, 10^–9 and 10^–17, respectively.

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Zusammenfassung Im Hinblick auf die spektrophotometrische Berylliumbestimmung wurden drei verschiedene Farbkomplexe untersucht, die Be mit Azofarbstoffen der Pyridinreihe bildet, nämlich mit 2-(Pyridyl-2-azo)-chromotropsäure (A), 2-(Pyridyl-3-azo)-chromotropsäure (B) und 2-(2-Carboxy-pyridyl-3-azo)-chromotropsäure (C). B und C reagieren auch mit Aluminium, jedoch kann Beryllium neben großen Mengen Al mit Reagens A bestimmt werden. Bei pH 6,5 liegen die Absorptionsmaxima bei 580 nm (A) bzw. 590 nm (B, C). Das Beersche Gesetz wird von 0,5 bis 2,0 ppm (A) bzw. 0,2–0,8 ppm (B) bzw. 0,3–2,0 ppm (C) befolgt. Die Zusammensetzung des Komplexes (Be: Reagens) beträgt 13, 12 bzw. 32; die Instabilitätskonstanten sind in der Größenordnung 10^–13, 10^–9 bzw. 10^–17 (für A, B, C).

     

Reactions of molybdate ions with polyphenol reagents: Determination of molybdenum with Pyrocatechol Violet and Alizarin Red S

Summary Molybdate forms a 11 complex with Pyrocatechol Violet in weakly acidic solutions. At the optimum pH 2.7 the apparent stability constant is (1.52±0.12)×10⁴l·mole^–1 and the molar absorptivity 2.70×10⁴l·mole^–1·cm^–1 at 540 nm. At higher and lower pH the stability of the complex decreases. In the pH range 2–5 molybdate forms a 12 complex with Alizarin Red S. The apparent stability constant is (4.8±0.6)×10⁷l·mole^–1 at the optimum pH 3.8 and the molar absorptivity (9.30±0.30)×10³l· mole^–1·cm^–1 at 480 nm. In 0.1M acid solution a less stablel: 1 complex exists, logK=4.2. Both dyes are appropriate reagents for estimation of molybdate when present in weakly or strongly acidic solutions. Near to the isoelectric point of molybdic acid (pH 1.5–2.0) accurate analysis data can be obtained only when the molybdate solution to be analysed is neutralized and boiled for 10 min to transform the less reactive polymeric molybdenum species. It is thought that hexacoordinated Mo(OH)₆ is the reactive species, forming esters with the polyphenols used.

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Reaktionen von Molybdat mit Polypbenol-Reagenzien: Bestimmung von Molybdän mit Brenzcatechinviolett und Alizarinrot S

Zusammenfassung Molybdat bildet mit Brenzcatechinviolett in schwach saurer Lösung einen 11-Komplex. Bei dem optimalen pH 2,7 beträgt die scheinbare Stabilitätskonstante (1,52 ±0,12)×10⁴l·mol^–1 und die molare Extinktion bei 540 nm 2,70×10⁴l·mol^–1·cm^–1. Bei höherem oder niedrigerem pH nimmt die Stabilität des Komplexes ab. Im pH-Gebiet 2–5 bildet Molybdat mit Alizarinrot S einen 12-Komplex. Dessen scheinbare Stabilitätskonstante beträgt (4,8±0,6)× 10⁷l·mol^–1 bei dem optimalen pH=3,8 und die molare Extinktion (9,30± 0,30)×10³l·mol^–1·cm^–1 bei 480 nm. In 0,1M saurer Lösung existiert ein weniger stabiler 11-Komplex, dessen logK=4,2. Beide Farbstoffe eignen sich für die Bestimmung von Molybdat in schwach oder stark saurer Lösung. In der Nähe des isoelektrischen Punktes der Molybdänsäure (pH 1,5-2,0) können genaue Analysenergebnisse nur erhalten werden, wenn die Molybdatlösung vorher neutralisiert und 10 min gekocht wird, um die weniger reaktionsfähigen polymeren Formen des Molybdäns abzubauen. Es wird angenommen, daß Mo(OH)₆ die hexakoordinierte reaktionsfähige Form darstellt, die mit den Polyphenolen Ester bildet.

     

Untersuchungen über (1:1)-Chelate des Curcumins mit Borsäure und Phenylborsäuren

The existence of 1∶1 boron-curcumin chelates in solution has been proved by the straight-line method of Asmus. The compounds with boric resp. phenylboronic acid propably exist as diacetato-resp. phenylacetato-boron chelates of curcumin. The dissociation constants of the 1∶1 complexes of curcumin and boron are K _D =4×10^?5 with boric acid in acetic acid and 3×10^?4 in dioxan, 1×10^?3 with phenylboronic acid in dioxan and 1×10^?4 when stabilized with phenol, 7×10^?5 with diphenylborinic acid in dioxan solution. All boron-curcumin chelates are formed from the quinonoid protonized form of curcumin, which can be stabilized by phenol.     

Phthaleinviolett als Indicator in der Chelatometrie

Zusammenfassung Durch Dünnschicht-Chromatographie auf Maisstärke konnte die Trennung und der Nachweis von Pb²⁺-, Ag⁺- und Hg₂ ²⁺- sowie Ba²⁺-, Sr²⁺-, Ca²⁺- und Mg²⁺-Ionen durchgeführt werden. Als Fließmittel diente Aceton-3 n Salpetersäure (11) bzw. Aceton-3 n Salzsäure (23). 1 · 10^–8 bis 5 · 10^–9 Äquivalente der Ionen konnten nachgewiesen werden.

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Summary Separation and identification of Pb²⁺, Ag⁺, Hg²⁺ and Ba²⁺, Sr²⁺, Ca²⁺, Mg²⁺ ions has been achieved by thin-layer chromatography on maize starch, using acetone — 3 n nitric acid (11) resp. acetone — 3 n hydrochloric acid (23) as a solvent. 1 · 10^–8 to 5 · 10^–9 equivalents of the ions could be detected.

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Ein Teil der Versuche für diese Arbeit hat die Chemie-Absolventin Ana Bem ausgeführt, wofür ihr auch bei dieser Gelegenheit gedankt sei.     

Spectrophotometric determination of iron with chelidamic acid

Summary Chelidamic acid forms with iron a complex at p_H 5.8 to 8.5 having the maximum absorption at 460 nm. The metal to reagent ratio is 13 and the instability constant is about 8.21 · 10^–15. The complex obeys Beer's law from 0.4 to 16 ppm of iron and the optimum concentration range is 1 to 8 ppm, with a relative analysis error of 2.3% per 1% absolute photometric error.

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Zusammenfassung Chelidamsäure bildet mit Eisen beiph 5,8–8,5 einen Komplex, der bei 460 nm ein Absorptionsmaximum aufweist. Das Verhältnis Metall: Reagens beträgt 13, die Instabilitätskonstante etwa 8,21 · 10^–15 Das Beersche Gesetz wird im Bereich von 0,4–16 ppm befolgt, der optimale Konzentrationsbereich liegt bei 1–8 ppm. Der relative Fehler beträgt 2,3% je 1% absoluten photometrischen Fehler.

     

Extraction-spectrophotometric determination of traces of copper(II), zinc(II), cadmium(II) and mercury(II) with 2-(5-bromo-2-pyridylazo)-5-diethylaminophenol

Summary Sensitive extraction-spectrophotometric procedures are described for the complexes of Cu(II), Zn(II), Cd(II) and Hg(II) with 5-Br-PADAP using chloroform as solvent. Optimal conditions have been established for the quantitative extraction of the metal chelates and their composition and optical characteristics have been determined as well. The conditional extraction constants amount logK _ex=10, the molar absorptivities of the complexes being 10⁵ l·mole^–1·cm^–1. Job's method and equilibrium shift method indicate the molar ratios M5-Br-PADAP=12.

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Spektralphotometrische Bestimmung von Spuren Cu(II), Zn(II), Cd(II) und Hg(II) mit 2-(5-Bromo-2-pyridylazo)-5-diethylaminophenol (5-Br-PADAP)

Zusammenfassung Einfache und empfindliche Methoden zur extraktionsspektralphotometrischen Bestimmung von Spuren Cu(II), Zn(II), Cd(II) und Hg(II) mit 5-Br-PADAP wurden beschrieben. Chloroform wurde als Extraktionsmittel verwendet. Die optimalen Bedingungen für die quantitative Extraktion der Metallchelate wurden ermittelt und deren Zusammensetzung bestimmt. Die Stabilitätskonstanten haben hohe Werte (logK _ex=10), die molare Absorption der Komplexe beträgt 10⁵1·mol^–1·cm^–1. Das Molarverhältnis der Komplexe beträgt M5-Br-PADAP=12.

     

Bestimmung von Schwermetallen in reinsten S?uren durch anodische Amalgamvoltammetrie

Zusammenfassung Kupfer und Blei werden in reinster Salzsäure und Schwefelsäure mit Hilfe der anodischen Amalgamvoltammetrie bestimmt. Die Nachweisgrenzen für beide Elemente liegen bei 10^–7%. Die relative Standardabweichung (10 Meßwerte) beträgt im Konzentrationsbereich von 10^–4 bis 3 · 10^–6% für Blei und Kupfer in konzentrierten Säuren 4–6%.Herrn Prof. Dr. W. Fischer zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Gaschromatographische Arbeitsmethoden

Zusammenlassung Es wurden in der vorliegenden Arbeit die Arbeitsmöglichkeiten mit einem FID beschrieben. Dabei sollte vor allem hervorgehoben werden, daß neben der Kombination dieses Detektors mit einer Capillarsäule nach Golay eine wesentliche Erweiterung der bisher üblichen gaschromatographischen Spurenanalyse bei Verwendung von normalen Trennsäulen möglich ist. Bei Kohlenwasserstoffen können unter Benützung des großen Linearitätsbereiches eines FID noch Konzentrationsunterschiede von 110⁶ quantitativ gemessen werden. Bei Verzicht auf die Registrierung der Hauptkomponente können mit 20–40 l Probe noch Verunreinigungen in der Größenordnung von 10 ppb (1·10^–9) nachgewiesen werden. Bei sorgfältigem Arbeiten und Verwendung von reinen Gasen ist auch bei höchster Empfindlichkeit der Störpegel ±1,5·10^–13 Amp. Die Auswertung der als Beispiele aufgeführten Fraktogramme ergibt, daß z. B. ohne Mühe noch 5·10^–12 g n-Pentan je Milliliter Trägergas mit einem FID nachzuweisen sind.Erweiterter Text eines auf der Tagung der Faehgruppe Analytisehe Chemie innerhalb der Hauptversammlung der GDCh gehaltenen Vortrags, Stuttgart, 25.4. 1960.Wir wollen unseren Mitarbeiterinnen und Mitarbeitern für ihre gewissenhafte Arbeit und zahlreichen Kollegen für wertvolle Anregungen und Hinweise herzlich danken.