Polarographic determination of molybdenum after extraction of its N-benzoyl-N-phenylhydroxylamine complex

Summary A sensitive and specific method for the DC-polarographic determination of molybdenum has been described. The molybdenum complex of N-benzoyl-N-phenylhydroxylamine can be extracted into chloroform and subjected to polarography after mixing with aqueous perchloric acid and methanolic lithium chloride. Effects of different acids, solvents and supporting electrolytes on the system have been studied. The current increases linearly from 5×10^–6 to 1×10^–4 M molybdenum and the metal can be determined in presence of almost all the other metal ions and a number of complexing agents. Application of the method is made to the determination of small amounts of molybdenum in steel.

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Polarographische Bestimmung von Molybdän nach Extraktion seines N-Benzoyl-N-phenylhydroxylamin-Komplexes

Zusammenfassung Eine spezifische und empfindliche Methode zur gleichstrompolarographischen Bestimmung von Molybdän wird beschrieben. Der Molybdänkomplex von N-Benzoyl-N-phenylhydroxylamin wird in Chloroform extrahiert. Nach Zugabe wäßriger Perchlorsäure und methanolischer Lithiumchloridlösung kann man eine gut definierte polarographische Stufe erhalten. Der Einfluß verschiedener Säuren, Lösungsmittel und Leitsalze wurde untersucht. Der Grenzstrom nimmt von 5×10^–6 bis 1×10^–4 M Molybdän linear zu. Diese Methode eignet sich zur Bestimmung von Molybdän in Gegenwart von fast allen Metallen und einigen Komplexierungsmitteln. Ein Beispiel für die Bestimmung kleiner Mengen Molybdän in Stahl wird angeführt.

     

Combined chromatographic-spectrophotometric method for determination of aluminium

Summary A new spectrophotometric method for the determination of microquantities of aluminium has been developed. The interference of a large number of foreign ions has been investigated, and a combined chromatographic-spectrophotometric procedure for the separation and the determination of aluminium in the presence of interfering ions has been described.

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Ein kombiniertes chromatographisch-spektrophotometrisches Verfahren zur Bestimmung von Aluminium

Zusammenfassung Eine neue spektrophotometrische Methode zur Bestimmung von Mikromengen Aluminium wurde beschrieben und der Einfluß von Fremdionen auf diese Bestimmung untersucht. AusBerdem wurde ein kombiniertes chromatographisch-spektrophotometrisches Verfahren zur Abtrennung und Bestimmung von Mikromengen von Aluminium in Gegenwart einer größeren Zahl störender Ionen ausgearbeitet.

     

Polarographic studies on the hydroxamic acid complexes

Summary The Molybdenum complex of benzohydroxamic acid is completely extracted with a chloroform solution of 2-aminoethanol. The extract when subjected to d.c. and Tast polarography after mixing with appropriate volumes of aqueous acetic acid and methanolic lithium chloride furnish a well-defined reduction wave which can be utilised for the determination of the metal. The method is sensitive and highly selective. Different parameters like acids, and solvents have been studied and the nature of the electrode process has been discussed. The metal can be determined in presence of a host of foreign ions and the method can be applied to determine traces of molybdenum in steel (rel. standard deviation ±1.19%).

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Polarographische Untersuchung von HydroxamsäurekomplexenI. Gleichstrom- und Tastpolarographische Bestimmung von Mikromengen Molybdän nach Extraktion des Benzohydroxamsäure-Komplexes

Zusammenfassung Der Molybdänkomplex der Benzohydroxamsäure läßt sich mit einer Lösung von 2-Aminoethanol in Chloroform vollständig extrahieren. Die Gleichstrom- oder Tastpolarographie des Extraktes (nach Zugabe von Essigsäure und methanolischer Lithiumchloridlösung) ergibt eine gut ausgebildete Reduktionsstufe, die zur Bestimmung benutzt werden kann. Das Verfahren ist empfindlich und hochselektiv. Verschiedene Parameter, wie Säurezusatz und Lösungsmittel, wurden untersucht und die Art des Elektrodenvorgangs wird diskutiert. Molybdän kann in Gegenwart zahlreicher Fremdionen bestimmt werden. Die Anwendung zur Stahlanalyse wird beschrieben (rel. Standardabweichung ±1,19%).

Dedicated to Prof. Dr. Fritz Umland on the occasion of his 60th birthday     

Abtrennung und selektive Molybdänbestimmung mit Natriumthiosulfat und Ethylacetat

Zusammenfassung Eine empfindliche und selektive spektrophotometrische Methode zur Bestimmung von Molybdän wurde beschrieben. Das Molybdän wird zu mehr als 97% extrahiert. Das Lambert-Beersche Gesetz wird zwischen 0,35 und 30g/10 ml wässeriger Lösung befolgt. 43 Ionen wurden auf ihren Störeffekt untersucht. Die Methode wurde zur Bestimmung des Molybdängehaltes in schwarzen Bohnen benützt.

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Separation and selective determination of molybdenum with sodiumthiosulfate and ethylacetate

Summary A sensitive and selective method of spectrophotometric determination of molybdenum is described. Molybdenum is extracted to more than 97%. Lambert-Beer's law is obeyed between 0.35 and 30g/10 ml of the used aqueous solution. 43 ions concerning their interference are studied. The method was used to determine the content of molybdenum in black beans.

     

Eine polarographisch-katalytische Methode zur Bestimmung von Molybdänspuren in Gegenwart von Perchlorat- oder Nitrationen

Zusammenfassung Eine polarographisch-katalytische Methode zur Bestimmung von Molybdän in Gegenwart von Perchlorat- und Nitrationen wurde beschrieben. Molybdän bildet Stromstufen aus, deren Höhe der Depolarisatorkonzentration in der Lösung proportional ist. Wir verwendeten diese katalytischen Stufen zur Bestimmung von Molybdän im Spurenbereich zwischen 4×10^–8M und 10^–5 M in technischen und biologischen Produkten. Diese hohe Empfindlichkeit kann durch optimale Reaktionsbedingungen erreicht werden.

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A polarographic catalytic method for the determination of traces of molybdenum in presence of perchlorate or nitrate ions

Summary Molybdenum forms current waves whose height is proportional to the concentration of the depolarisator in the solution. In the trace region between 4×10^–8 M and 10^–5 M we used these catalytic waves to determine molybdenum in technological and biological materials. Such high sensitivities can be obtained by an optimum of the reaction conditions.

     

Triphenyltetrazoliumchlorid als Extraktionsreagens für Molybdän(VI)

Zusammenfassung Triphenyltetrazoliumchlorid eignet sich als Extraktionsreagens für das aus Molybdän und Brenzcatechin entstandene Komplexion. Die optimalen Extraktionsbedingungen des ternären Komplexionenassoziates mit Dichloräthan zur nachfolgenden photometrischen Bestimmung wurden ausgearbeitet. Der Extraktionsfaktor beträgt 71,4%. Fremdionen haben im allgemeinen keinen Einfluß, abgesehen von Au(III), Os(IV), Pt(IV) und Hg(II) in mehr als 6facher Menge. Die Analyse eines Molybdänkonzentrates wurde beschrieben.

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Triphenyltetrazolium chloride as extraction reagent for molybdenum(VI)

Summary Triphenyltetrazolium chloride is suitable for use as extraction reagent for the complex ion produced from molybdenum and pyrocatechol. The optimal extraction conditions for the ternary complex ion associate with dichloroethane to the subsequent photometric determination were worked out. The extraction factor is 71.4%. In general foreign ions have no influence, with the exception of Au (III), Os(IV), Pt(IV) and Hg(II), in more than 6-fold amounts. The analysis of a molybdenum concentrate is described.

     

Voltammetric determination of molybdenum in brines

Summary The presence of molybdenum in natural water, at the ng/ml level, is essential for the growth of phytoplankton and other organisms, but its presence in brines is reported to affect the current efficiency in electrochemical chlor-alkali production. A voltammetric method, incorporating a preconcentration step, has been developed for the determination of molybdenum at this level in brine and sea-water. Molybdenum is co-precipitated with cadmium sulphide at a pH of about 2. The precipitate is dissolved in aqua regia and fumed with perchloric acid. The residue is dissolved in a supporting electrolyte comprising 1M sodium perchlorate, 0.1M sodium acetate and 0.01M EDTA (pH 6.0±0.2). At this pH, a well-defined wave for the reduction of molybdenum(VI) is obtained at –0.88 Vvs. SCE. None of the common ions interferes. Preconcentration of the molybdenum from 1 litre of brine facilitates its determination down to 1 ng/ml. The estimated precision at the 5 ng/ml level is 13%.

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Voltammetrische Molybdänbestimmung in Salzwasser

Zusammenfassung Die Anwesenheit von Molybdän in natürlichem Wasser in der Größenordnung von ng/ml ist für das Wachstum von Phytoplankton und anderen Organismen wesentlich, aber, wie berichtet wird, stört seine Anwesenheit in Salzwässern die elektrochemische Produktion von Chlor bzw. Alkali. Eine voltammetrische Methode mit vorangehender Anreicherung wurde für die Molybdänbestimmung in dieser Größenordnung in Salz- und Meerwasser ausgearbeitet. Molybdän wird bei pH etwa 2 mit Cadmiumsulfid mitgefällt. Dieser Niederschlag wird in Königswasser gelöst und mit Perchlorsäure abgeraucht. Der Rückstand wird in einem Trägerelektrolyt mit 1M Natriumperchlorat, 0,1M Natriumacetat und 0,01M ÄDTA (pH 6,0±0,2) gelöst. Bei diesem pH erhält man bei –0,88 V gegen eine ges. Kalomelelektrode für die Reduktion von Mo(VI) eine wohldefinierte Welle. Keines der üblichen Ionen stört. Die Anreicherung des Molybdäns aus 1 Liter Salzwasser erleichtert seine Bestimmung bis zu 1 ng/ml. Die geschätzte Genauigkeit für die Größenordnung 5 ng/ml beträgt 13%.

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Presented at the 8th International Microchemical Symposium, Graz, August 28, 1980.     

Titrimetric determination of U(iv) alone and in mixtures with V(IV), Mn(II), Ce(III) and Fe(II)

Summary A rapid and accurate method is described for the potentiometric determination of uranium(IV) with permanganate at room temperature using trace amounts of ortho-phosphoric acid as a catalyst. The procedure has been extended for the differential potentiometric determination of mixtures with vanadium, manganese or cerium. The methods are easy, non-time consuming and free from interference by a large number of foreign ions. Conditions are also developed for the differential photometric determination of uranium and iron in mixtures.Based on these procedures, a differential titrimetric procedure has been developed for determination of iron(III), vanadium(V), chromium(VI) and manganese(VII) [or cerium(IV)] in a single solution at room temperature. This procedure has also been tested on Bureau of Standard samples.

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Titrimetrische Bestimmung von U(IV) allein und in Mischungen mit V(IV), Mn(II), Ce(III) und Fe(II)Anwendung auf die Analyse von Stählen und Legierungen

Zusammenfassung Eine schnelle und genaue Methode wird beschrieben zur potentiometrischen Bestimmung von Uran(IV) mit Permanganat bei Raumtemperatur unter Verwendung von Spuren Orthophosphorsäure als Katalysator. Das Verfahren wurde auf die differentialpotentiometrische Bestimmung im Gemisch mit V, Mn und Ce ausgedehnt. Die rasch und einfach ausführbare Methode wird durch zahlreiche Fremdionen nicht gestört. Eine differentialphotometrische Bestimmung von U(IV) und Fe(II) im Gemisch wird ebenfalls angegeben, außerdem eine differentialtitrimetrische Bestimmung von Fe(III), V(V), Cr(VI), Mn(VII) [oder Ce(IV)] in einer Lösung. Anwendungsbeispiele für Stähle und Legierungen werden beschrieben.

     

Coulometrische Bestimmung von Chrom (II), Vanadium (II) und Molybd?n (III) mit dreiwertigem Eisen

Zusammenfassung Die coulometrische ferrimetrische Titration von Chrom(II), Vanadium(II) und Molybdän(III) kann für die Bestimmung dieser Metalle auch in komplizierten Systemen neben einem Eisenüberschuß verwendet werden. Die Probelösungen von Chrom und Vanadium wurden mit flüssigem Zinkamalgam reduziert, die höherwertigen Molybdänverbindungen wurden durch eine Chrom(II)-lösung reduziert. Die Ergebnisse der Bestimmungen sind mit keinem systematischen Fehler belastet. Bei der Bestimmung von 0,5–5 mg Chrom in einer 5 ml-Probe hat der Variationskoeffizient einen Wert von 0,5% und zwar auch bei Anwesenheit gleicher Molybdän- und Titanmengen. Der Variationskoeffizient der analogen Bestimmung von 0,1–2,5 mg Vanadium ist etwa der gleiche. Der Variationskoeffizient der Bestimmung von 0,25–1,5 mg Molybdän in einer Probe von 15 ml beträgt etwa 0,4%.Es wurde weiter die Vanadiumbestimmung neben Molybdän und Titan und die Molybdänbestimmung neben Vanadium beschrieben. Es ist möglich, das durch Reduktion von Vanadiumverbindungen mit Chrom(II) gebildete zweiwertige Vanadium neben einem Chrom(II)-überschuß zu titrieren.

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Summary The coulometric ferrimetric titration of bivalent chromium and vanadium and trivalent molybdenum described in this paper may advantageously be employed for determination of these metals even in complicated systems and in the presence of an excess of iron. The samples containing chromium and vanadium were reduced by means of a liquid zinc amalgam; solutions containing higher oxidation states of molybdenum were reduced by treatment with a solution of bivalent chromium. No systematic error was observed in all the determinations. In determination of 0.5–5 mg of chromium in a sample volume of 5 ml the variation coefficient amounted to 0.5% even in the presence of comparable amounts of molybdenum and titanium. Approximately the same value of the variation co-efficient was found in the determination of 0.1–2.5 mg of vanadium under the similar conditions. In the determination of 0.25–1.5 mg of molybdenum in 15 ml samples the variation coefficient was found to be 0.4%.The determination of vanadium in the presence of molybdenum and titanium as well as the determination of molybdenum in the presence of vanadium are also described. Bivalent vanadium obtained by reduction of its higher oxidation states by means of a solution of bivalent chromium may be titrated even in the presence of an excess of bivalent chromium.

     

A new catalytic reaction for determination of microamounts of iodide

Summary The oxidation of sodium 2-thiosemicarbazone-1,2-naphthoquinone-4-sulphonate by hydrogen peroxide in phosphate buffer can be catalysed by iodide ions. A kinetic method based on this has been developed for the determination of traces of iodide in solution. The sensitivity of the method is 0.5g/ml. The proposed method is selective, and can be made more so by addition of EDTA to the reaction system.

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Eine neue katalytische Reaktion zur Bestimmung von Mikromengen Jodid

Zusammenfassung Die Oxydation von Natrium-1,2-Naphthochinon-4-sulfonat(2-thiosemicarbazon) mit Wasserstoffperoxid in phosphatgepufferter Lösung wird durch Jodidionen katalysiert. Auf dieser Grundlage wurde eine kinetische Methode für die Bestimmung von Mikromengen Iodid ausgearbeitet. Die Empfindlichkeit der Methode beträgt 0,5g/ml J^–. Die optimalen Bedingungen des Reaktionsablaufes sowie die kinetischen Gleichungen für den katalysierten und für den nicht katalysierten Prozeß wurden bestimmt. Die Selektivität der vorgeschlagenen Methode läßt sich durch Zusatz bestimmter Mengen Äthylendinitrilotetraacetat verbessern.

     

Selective amperometric titration of molybdenum with oxine in presence of DCTA

Summary In presence of DCTA molybdenum is selectively precipitated with oxine. The precipitation may be utilized for a volumetric determination with amperometric end-point detection. The influence of the ions which usually accompany molybdenum was established from the values obtained for the conditional solubility products of their oxinates. The behaviour of Cu(II), Fe(III), W(VI) and Al(III) was studied experimentally. It is shown, that Cu, Fe and W are completely masked by DCTA, Al was masked with NH₄F.Correct results are obtained with Mo concentrations in the initial solution >1×10^–5 and 1sx10^–3 M. The standard deviation of the method amounts to ±0.02 mg, while the relative (%) standard deviation varies within 0.2 to 2.0.

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Selektive amperometrische Titration von Molybdän mit Oxin in Gegenwart von DCTA

Zusammenfassung Molybdän(VI) läßt sich mit Oxin in Anwesenheit von DCTA selektiv fällen. Die Reaktion kann zur volumetrischen Bestimmung verwendet werden, wobei der Äquivalenzpunkt amperometrisch ermittelt wird. Der Einfluß von Metallionen wird auf Grund der berechneten relativen Löslichkeitsprodukte der entsprechenden Oxinate geschätzt. Experimentell wurden die Schlußfolgerungen für das Verhalten von Cu(II), Fe(III), W(VI) und Al(III) geprüft. Die ersten drei werden nicht mitgefällt, während Al durch F^–maskiert werden kann. Der Anwendungsbereich der Methode umfaßt Mo(VI)-Konzentrationen >1·10^–5 und 1·10^–3 M. Die Ionen von Cu, Fe, Al und W, sowie diejenigen, welche leichter lösliche Oxinate bilden, stören nicht. Die Reproduzierbarkeit wird durch eine Standardabweichung von ±0,02 mg bzw. eine relative (%) Standardabweichung von 0,2–2,0 charakterisiert.

     

Polarographische Bestimmung von Molybd?n neben anderen Metallen

Zusammenfassung Es wird eine polarographische Bestimmungsmethode für Molybdän in Gegenwart anderer Metalle beschrieben. Molybdän(VI) gibt in Anwesenheit einer 0,25 M Ammoniumtartratlösung eine gut reproduzierbare Reduktionsstufe bei E _1/2= – 1,27 V (GKE). Die Methode wurde mit guten Ergebnissen bei der Molybdänbestimmung in Legierungen (Fehler ±1%) und mineralischem Gestein (Fehler –2%) angewandt. Der störende Einfluß von größeren Mengen Chrom(VI) wird durch ein beschriebenes säulen-chromatographisches Trennverfahren mit Hilfe des Anionenaustauschers Wofatit SBW beseitigt. Ein zehnfacher Überschuß an W(VI), Mn(II), Ni(II), Cu(II) und Tl(I) sowie gleiche Mengen an Fe(II), Fe(III), Cd(II), Co(II), V(V) und Bi(III) stören nicht.

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Summary A polarographic method for the determination of molybdenum in presence of other metals is described. Molybdenum (VI) yields a well-defined cathodic wave in ammonium tartrate medium (0.25 M) at E _1/2= –1.27 V vs. S.C.E. The results obtained have been applied to the determination of molybdenum in ores (error ±1%) and alloys (error –2%). The interfering influence of greater amounts of chromium(VI) is eliminated by ion-exchange with the strongly basic anion-exchanger Wofatit SBW. A ten-fold excess of W(VI), Mn(II), Ni(II), Cu(II) and Tl(I) as well as equal amounts of Fe(II), Fe(III), Cd(II), Co(II), V(V) and Bi(III) do not interfere.

     

Bestimmung geringer Uranmengen nach Konzentrierung durch Extraktion und Anionenaustausch in einem tri-n-octylphoshinoxidhaltigen Lösungsmittelsystem

Zusammenfassung Auf Grund systematischer Untersuchungen des Verhaltens von Uran in verschiedenen wäßrig-organischen, Tri-n-octylphosphinoxid (TOPO) enthaltenden Lösungsmittelsystemen gegenüber verschiedenen Anionenformen des stark basischen Anionenaustauschers Dowex 1, X 8 wurde eine Methode zur Abtrennung des Urans entwickelt. Bei diesem Verfahren wird das Uran aus einer ascorbin-säurehaltigen, 1-n salzsauren Lösung mit 0,1-m TOPO in Diäthyläther extrahiert und aus einem Gemisch aus 50 Vol. % Äther (0,1-m an TOPO), 45 Vol. % Methylglykol und 5 Vol. % 12-n Salzsäure am Ionenaustauscher (Chloridform) adsorbiert. Nach Elution mit 1-n Salzsäure wird das Uran entweder fluorimetrisch oder spektrophotometrisch nach der Thiocyanatmethode bestimmt. Mit diesem Anionenaustauschverfahren ist eine Abtrennung des Urans von allen, seine fluorimetrische oder spektrophotometrische Bestimmung störenden Ionen und auch vom TOPO selbst möglich. Besonders wurde auf die spektrophotometrische Bestimmung des Urans bei Anwesenheit großer Molybdänmengen eingegangen und eine Methode zur Abtrennung dieses Elementes entwickelt.

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Determination of small amounts of uranium after concentrating through extraction and anionic exchange in a solvent agent system containing tri-n-octylphosphine oxide

Summary A method has been developed for the separation of uranium that is based on systematic studies of the behavior of uranium in various water-organic solvent systems containing tri-n-octylphosphine oxide (TOPO) towards various anion forms of the strongly basic anion exchanger Dowex 1, X 8. In this procedure, the uranium is extracted from a 1N hydrochlorid acid solution containing ascorbic acid into diethyl ether and adsorbed from a mixture consisting of 50 vol.% ether (0.1N in TOPO), 45 vol.% methylglycol and5 vol.% 12N hydrochloric acid on the ion exchanger (chlorid form). Following elution with 1M hydrochloric acid, the uranium is determined either fluorimetrically or spectrophotometrically by the thiocyanate method. By means of this anion exchange procedure, it is possible above all to separate the uranium from all ions interfering with its fluorimetric or spectrophotometric determination and also from TOPO itself. In particular, consideration is given to the spectrophotometric determination of the uranium in the presence of larger amounts of molybdenum, and a method was worked out for the removal of this element.

     

Studies in qualitative inorganic analysis. Part XLI

Summary The solubility of mercury(II) sulphide in the various reagents used to separate the copper-tin group has been quantitatively investigated. Our results show that with all reagents the solubility of mercury(II) sulphide is largest when tin(IV) and molybdenum(VI) are present and that the use of hydrogen peroxide with potassium hydroxide ensures that at least 95% of the mercury appears in the copper group.

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Zusammenfassung Die Löslichkeit von Queoksilber(II)-sulfid in den verschiedenen, zur Trennung der Kupfer-Zinn-Gruppe verwendeten Reagenzien wurde quantitativ überprüft. Diese Löslichkeit ist dann in allen Reagenzien am größten, wenn Zinn(IV) und Molybdän(VI) zugegen sind. Die Anwendung von Wasserstoffperoxid und Kalilauge gibt die Gewähr, daß mindestens 95% des Quecksilbers in der Kupfergruppe zu finden sind.

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Part XL: Mikrochim. Acta [Wien] 1970, 83.     

Photometrische Bestimmung kleiner Molybd?ngehalte mit Pyrazin-2,3-dicarbons?ure

Zusammenfassung Bei der Reduktion von sechswertigem Molybdän in salzsaurer Lösung mit Zinn(II)-chlorid in Gegenwart von Pyrazin-2,3-dicarbonsäure bildet sich rasch und quantitativ die intensiv violette Pyrazin-2,3-dicarboxy-lato-tetrachloro-molybdän(IV)-säure, deren Lichtabsorption zur photometrischen Bestimmung kleiner Mengen von Molybdän ausgenutzt werden kann. Das Verfahren ist schnell, gut reproduzierbar und weitgehend selektiv. Größere Mengen von Eisen und Oxydationsmitteln stören.

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Summary A new method is given for the photometric determination of small amounts of molybdenum. It is based on the reaction between hexavalent molybdenum, pyrazine-2,3-dicarboxylic acid as chelating agent, and stannous chloride as reducing agent. In strong hydrochloric acid medium the reaction leads to the formation of a very intense violet complex compound, the light absorption of which follows Beer's law and can be measured with good reproducibility. The complex solutions are stable for several hours. Most common cations and anions, except iron and nitrate, do not interfere even when present in large excess.

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Die in der vorliegenden Arbeit beschriebenen Untersuchungen wurden zum Teil im Institut für Spektrochemie und angewandte Spektroskopie in Dortmund, zum Teil im Institut für anorganische Chemie der Universität Köln durchgeführt. Sie wurden von der Deutschen Forschungsgemeinschaft in dankenswerter Weise unterstützt.     

Einsatzm?glichkeiten der Ionenchromatographie in der Metallanalytik: Bestimmung von Phosphat, Chlorid und Bromid in hochreinen Refrakt?rmetallen nach Spuren-Matrix-Trennung

Zusammenfassung Es werden Verfahren zur Bestimmung von Chlorid in Molybdän, Wolfram, Niob und Tantal sowie von Phosphor in Molybdän und Wolfram vorgestellt. Nach oxidativen Aufschlüssen wird der Analyt von der Matrix getrennt und in einem kleinen Flüssigkeitsvolumen angereichert. Als Endbestimmungsmethode dient die Ionenchromatographie mit Leitfähigkeitsdetektion ohne Suppressor. Die Chloridanreicherung zeigt eine weitgehende Matrixunabhängigkeit, so daß sie auf eine große Zahl konzentrierter Salzlösungen anwendbar ist. Eine geschlossene Apparatur ermöglicht Blindwerte um 0,2 ppm und Nachweisgrenzen im oberen ppb-Bereich. Eine Modifizierung des Verfahrens gestattet auch eine Bromidanreicherung sowie Simultanbestimmungen von Chlorid und Bromid.

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Application of ion chromatography in the analysis of metals: determination of phosphate, chloride and bromide in high purity refractory metals after trace-matrix-separation

Summary Methods for the determination of chloride in molybdenum, tungsten, niobium and tantalum and of phosphorus in molybdenum and tungsten are presented. After oxidative digestion the analytes are separated from the matrix and accumulated in a small volume of liquid. Unsuppressed ion chromatography serves as the final determination method. The trace-matrix-separation and enrichment of chloride is largely independent of the kind of matrix. The procedure is therefore also applicable to concentrated solutions of various salts. A closed system ensures chloride blanks around 0.2 ppm and detection limits in the higher ppb range. A modification allows an enrichment of bromide and the simultaneous determination of chloride and bromide.

     

Complexation equilibria between copper(II) and thiosalicylic acid. Spectrophotometric determination of copper in non-ferrous alloys

Summary The complexation equilibria of Cu(II) with thiosalicylic acid (TSA) have been studied spectrophotometrically in aqueous ethanol (17.08 mol% ethanol) atI=0.1M (NaClO₄) and 25±0.1°C. Analysis of the absorbancevs. pH graphs afforded the equilibria in solution and the stability constants of the complexes formed. A simple, rapid, and sensitive method for the spectrophotometric determination of trace amounts of copper is proposed. The effect of interference of a large number of foreign ions was studied. The method has been applied successfully to the analysis of some synthetic mixtures and non-ferrous alloys containing copper.

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Komplexierungsgleichgewichte zwischen Kupfer(II) und Thiosalicylsäure. Spektrophotometrische Bestimmung von Kupfer in eisenfreien Legierungen

Zusammenfassung Die Komplexierungsgleichgewichte zwischen Cu(II) und Thiosalicylsäure (TSA) wurden spektrophotometrisch in wäßrigem Ethanol (17.08 mol% Ethanol) beiI=0.1M (NaClO₄) und 25±0.1°C untersucht. Analyse der Extinktions-pH-Kurven lieferte die Gleichgewichte in Lösung und die Stabilitätskonstanten der gebildeten Komplexe. Eine einfache, schnelle und empfindliche Methode zur Bestimmung von Spurenmengen von Kupfer wird vorgestellt. Der Einfluß einer großen Anzahl von Fremdionen wurde getestet. Die Methode wurde erfolgreich zur Analyse einiger Testmischungen sowie zur Kupferbestimmung in eisenfreien Legierungen eingesetzt.

     

Molybdenum(VI)-hydroxylamine complexes

Summary Hexavalent molybdenum reacts with PAR [4-(2-pyridylazo)-resorcinol] and hydroxylamine to form a ternary complex which is intensely red coloured. This reaction is made the basis of a sensitive spectrophotometric determination of molybdenum in tungsten metal and tungsten trioxide. The method proposed is compared with the thiocyanate method to prove its superior accuracy. The standard deviations is 5 ppm at a 200 ppm level. The limit of determination as calculated from the deviation of the blank is 2 ppm.

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Zusammenfassung Sechswertiges Molybdän reagiert mit PAR [4-(2-Pyridylazo)-resorcin] und Hydroxylamin unter Bildung eines ternären, intensiv rot gefärbten Komplexes. Diese Reaktion bildet die Grundlage eines empfindlichen spektralphotometrischen Verfahrens zur Bestimmung von Molybdän in Wolfram-Metall und Wolframtrioxid. Verglichen mit der Thiocyanatmethode ergibt das vorgeschlagene Verfahren die richtigen Werte. Die Standardabweichung beträgt 5 ppm bei einem Gehalt in der Größenordnung von 200 ppm. Die Erfassungsgrenze, berechnet aus der Streuung des Blindwertes, beträgt 2 ppm.

     

Untersuchungen über das morpholin-N-dithiocarbonsaure Morpholinium (MDCM) als Reagens in der quantitativen Analytik. V

Zusammenfassung Die Reaktion von morpholin-N-dithiocarbonsaurem Morpholinium mit Molybdän ist zur spektralphotometrischen Bestimmung kleiner Molybdänmengen geeignet. Die Bestimmungsgrenze und der molare Extinktionskoeffizient werden angeführt. Eine Arbeitsvorschrift für eine Schnellbestimmung von Molybdän in hochlegierten Stählen wird angegeben und an fünf Analysenkontrollproben geprüft.

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Summary The reaction of morpholine-N-dithiocarboxylic acid morpholinium with molybdenum is suitable for the spectrophotometric determination of small quantities of molybdenum. The determination limits and the molar extinction coefficient are given. A procedure for the rapid determination of molybdenum in highly alloyed steels is stated. This method was tested on five control samples.