有机化合物中硫元素微量测定方法的一些改良

对目前普遍应用的氧瓶燃烧分解样品，钡盐法滴定有机硫的分析方法进行了规范化．探讨了溶液pH对测定的影响，研究了磷元素及氟元素对测定的于扰．并建立了适用于测定含磷有机化合物中硫元素的钡盐滴定法该法，该法简便快捷，准确可行、结果令人满意。     

有机化合物中硫元素的微量库仑分析

含硫有机化合物在竖式石英燃烧管中,于氧气流下经950℃高温燃烧分解,生成的二氧化硫(或三氧化硫)通过含双氧水的石英棉转化管,转化为硫酸。硫酸泵入电解池后,进行酸-碱库仑滴定。本法操作按时间程序控制进行,每次分析时间为15分钟,分析绝对误差为±0.5％对含磷的有机硫化合物及含钠、铁、铜、钼、镍、镧等金属的有机硫化合物,如在样品上复盖一层三氧化钨进行燃烧分解,也可获得满意的结果。     

用XPS研究我国一些煤中有机硫的存在形态

本文用电子能谱（xps）方法研究了我国九个不同牌号煤中有机硫的存在形态，并得到这些煤中各种不同形态硫的结合能数据。根据Lindberg等人所做模型化合物结果，给出了这些煤中硫元素结构能的化学归属。各种煤中硫的存在形态是不同的，有硫醇、硫醚、双硫醚、硫杂环、硫桥和取代基上的硫等。这一研究结果为今后研究煤的分子结构及脱硫方法提供了重要的科学依据。     

金属有机化合物中过渡金属的原子吸收分光光度法测定

本文报导应用火焰原子吸收分光光度法对金属有机化合物中过渡金属铜、镍、钴、铁、钼及铬的定量测定。我们将金属有机化合物溶解在适当的有机溶剂或水中,不必分离基体,即可用标准加入法直接进行测定。操作简单,速度快,相对误差<0.4％。     

钒钼黄分光光度法测定有机化合物中的微量磷

介绍了钒钼黄分光光度法测定有机化合物中微量磷的方法。有机磷经浓硫酸-硝酸氧化分解,转化为正磷酸。在一定酸度下,溶液中的磷与偏钒酸盐和钼酸盐作用,形成稳定的黄色三元杂多酸钒钼磷酸,再用分光光度法测定磷含量。     

用硫代米蚩酮光度法测定微量卤酸根离子的研究

在不同浓度盐酸溶液中,ＣｌＯ－３、ＢｒＯ－３、ＩＯ－３可分别与硫代米蚩酮、ＮＨ４ＳＣＮ形成蓝色配合物,λｍａｘ为６２０ｎｍ。卤酸根测定的线性范围ＩＯ－３为０～３．０μｇ／１０ｍＬ、ＣｌＯ－３、ＢｒＯ－３为０～４．０μｇ／１０ｍＬ。摩尔吸光系数分别为εＣｌＯ－３＝７．６７×１０４、εＢｒＯ－３＝９．９４×１０４、εＩＯ－３＝１．４５×１０５。本法灵敏、选择性好、操作简便,已用于化学试剂中卤酸根的测定。     

少量人发中硫的测定

建立了测定一根长2～3cm人发中硫的间接分光光度法,表观吸光系数为5.1×10~4,络合物组成Ba:CPA-mA为1:2,比耳定律范围为0～20μg硫。硫的检测限为0.025μg/mL,变动系数为2.7%,回收率为91.2～97.2%,且不用掩蔽即可直接进行测定,测定211例人发的结果表明,含硫量范围为(28.5±3.2)×10~3μg/g。     

Simultaneous microdetermination of sulfur and phosphorus in organic compounds

A simple method for the simultaneous determination of sulfur and phosphorus in 3–8 mg organic sample is presented. Following oxidative combustion by the oxygen flask method, sulfate is precipitated by addition of a known amount of Ba(II) and the excess of the latter is measured polarographically. After filtration, the quinoline phosphomolybdate method is used to precipitate phosphate; the unreacted Mo(VI) is determined polarographically. The mean relative error for 13 determinations was 2.99% for S and 4.07% for P; the mean relative standard deviation was 1.43 and 4.19%, respectively.     

Simultaneous microdetermination of iodine and sulfur in organic compounds

A simple and rapid method for the simultaneous microdetermination of iodine and sulfur in organic compounds is described. The procedure utilizes the Schöniger flask method for the combustion, the iodide ions titration with 0.01 N mercuric perchlorate solution and diphenylcarbazone as indicator and the sulfate ions titration with 0.01 M barium perchlorate solution and dimethylsulfonazo III as indicator. The results obtained are in good agreement with calculated values.     

Simultaneous spectrophotometric microdetermination of sulfur and phosphorus in organic compounds

A method is described for the simultaneous spectrophotometric microdetermination of sulfur and phosphorus in organic compounds. The interference of phosphorus in the determination of sulfur is avoided using a suitably modified barium chloranilate method. The samples analyzed include some pesticides and mixtures of organosulfur and organophosphorus compounds. The error does not exceed ±0.5% unlike the one reported in the earlier method.     

Iodometric microdetermination of phosphorus,sulfur and chlorine in organic compounds

Summary A method is presented for the determination of phosphorus, sulfur and chlorine in organic compounds in absence of nitrogen by iodometry. The titration is carried out in 50% acetone solution in order to eliminate the interference of hydrogen peroxide.

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Zusammenfassung Ein Verfahren zur jodometrischen Bestimmung von Phosphor, Schwefel und Chlor in stickstofffreien organischen Verbindungen wurde vorgeschlagen. Die Titration erfolgt in 50% acetonischer Lösung, um die Störung durch Wasserstoffperoxid auszuschalten.

     

The microdetermination of C-methyl groups in organic compounds

Summary Existing standard procedures for the microdetermination of C-methyl groups in organic compounds have been discussed, and a modified micromethod, in which the oxidation of the sample and the distillation of the resulting acetic acid are carried out simultaneously, has been presented. New and useful information on the stability of acetic acid, when heated in presence of chromic-sulphuric acid mixture of varying strengths, for periods ranging between 15–90 minutes, and at temperatures varying between 130–300° C, has been given. A number of simple organic substances have been analysed for their C-methyl values by the different procedures, and the results have been recorded and discussed.

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Zusammenfassung Bekannte Verfahren für die Mikrobestimmung von C-Methylgruppen in organischen Verbindungen wurden diskutiert und eine modifizierte Mikromethode vorgeschlagen, bei der die Oxydation der Substanz und die Destillation der dabei entstehenden Essigsäure gleichzeitig durchgeführt werden. Neue und wertvolle Angaben über die Beständigkeit der Essigsäure gegenüber heißer Chromsäure-Schwefelsäure verschiedener Konzentration bei Einwirkungszeiten von 15 bis 90 Minuten und Temperaturen zwischen 130 und 300° werden gemacht. Eine Reihe einfacher organischer Substanzen wurden nach verschiedenen Verfahren auf ihren C-Methylgehalt untersucht: die Ergebnisse werden angeführt und diskutiert.

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Résumé On a discuté les procédés «standards» existant pour doser les groupes C-méthylés dans les composés organiques et l'on a présenté une microméthode modifiée dans laquelle l'on effectue simultanément l'oxydation de l'échantillon et la distillation de l'acide acétique résultant. On a donné une indication nouvelle et utile sur la stabilité de l'acide acétique chauffé en présence du mélange sulfochromique de forces différentes, pendant des durées allant de 15 à 90 minutes et à des températures comprises entre 130 et 300° C. On a analysé un certain nombre de substances organiques du point de vue de leurs teneurs en C-méthylés au moyen de différents procédés et l'on a rassemblé et discuté les résultats.

     

Photometric microdetermination of acetyl groups in organic compounds

A method for the microdetermination of acetyl groups is described which combines features of the known transesterification and the hydroxamate methods. All acetyl groups attached to oxygen or nitrogen are converted to methyl acetate which is distilled off and determined photometrically as the iron complex of the acethydroxamic acid. A slightly modified technique permits the selective determination of acetyl groups in the presence of formyl groups.     

Indirect polarographic microdetermination of sulphur in organic compounds

A polarographic method for the microdetermination of sulphur in organic compounds is described; it is based on oxygen-flask combustion to yield sulphate, which is then reacted with excess of barium dichromate solution in hydrochloric acid, followed by adjustment to pH 12, collection of the combined barium chromate and sulphate precipitate, and polarographic determination of the free chromate (equivalent to the sulphate originally present).     

A note on the microdetermination of chlorine in organic compounds

Summary A method previously described for the determination of halogen in organic compounds has been modified to make it more suitable for the determination of chlorine.

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Zusammenfassung Ein seinerzeit beschriebenes Verfahren zur Bestimmung von Halogen in organischen Verbindungen wurde modifiziert. Es ist in dieser Form für die Bestimmung von Chlor besser geeignet.

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Résumé Modification d'une méthode antérieurement décrite pour le dosage des halogènes dans les composés organiques afin de la rendre plus appropriée au dosage du chlore.

     

Coulometric microdetermination of carbon and hydrogen in organic compounds

Summary An apparatus for accurate determination of carbon and hydrogen has been developed, based on a previously described coulometric Karl Fischer method for determination of small amounts of water in solids. Hydrogen and carbon in a sample are oxidized to water and carbon dioxide, respectively. The water is trapped first, and the carbon dioxide is converted into water by lithium hydroxide and determined in a coulometric cell. Then the water from the hydrogen is released and determined in the same cell. An alternative method for the determination of hydrogen alone with very high precision has also been developed. Samples weighing 0.1–5 mg can be analysed and the standard deviations obtained for a complete C, H determination are ±0.17% and ±0.08%, respectively. That for determination of hydrogen alone is ±0.009%.

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Zusammenfassung Eine Apparatur zur exakten Bestimmung von Kohlenstoff und Wasserstoff wurde auf der Basis einer früher beschriebenen coulometrischen Karl-Fischer-Methode zur Bestimmung geringer Wassermengen in Feststoffen entwickelt. Wasserstoff und Kohlenstoff werden zu Wasser bzw. Kohlendioxid oxydiert. ZunÄchst wird das Wasser absorbiert und das Kohlendioxid anschlie\end mit Lithiumhydroxid in Wasser übergeführt und in einer coulometrischen Zelle bestimmt. Das vom Wasserstoff herrührende Wasser wird in derselben Zelle bestimmt. Eine alternative, sehr genaue Bestimmungs-methode nur für Wasserstoff wurde ebenfalls entwickelt. Bei Probenmengen von 0,1–5 mg betrÄgt bei einer vollstÄndigen CH-Bestimmung die Standardabweichung ±0,17% bzw. ±0,08%; für die alleinige Wasserstoff-Bestimmung ist die Standardabweichung ±0,009%.