杏仁酸及其衍生物在分析化学中的应用

α-羥基羧酸与一系列金属离子所形成的絡合物,长期以来被用来分离和測定某些元素。其中特别是一些能形成可溶性絡合物的α-羥基羧酸,如酒石酸、檸檬酸、三羥基戊二酸、苹果酸、羥基乙酸以及乳酸等,业已广泛地应用于各种化学分析和物理化学分析法中。但是,相应地,金属离子与α-羥基羧酸的沉淀作用和萃取过程却研究甚少。本文就这类有机試剂在分析化学中的应用作一簡单总結。属于沉淀剂类型的α-羥基羧酸的典型化合物乃是杏仁酸(又称苦杏仁酸、苯乙醇酸、苯羟乙酸等)。近     

卤化亚銅的絡合滴定

氯化亚銅的含量测定方法,一般将其溶于盐酸,借亚銅氯絡离子(CuC_3~=)还原Fe~(+++),生成的Fe~(++),以磷酸为掩蔽剂,用高錳酸鉀溶液进行氧化还原法滴定;或采用以邻啡囉啉-亚鉄絡合物为指示剂,以重鉻酸鉀溶液进行氧化还原法滴定。碘化亚銅的含量测定,由于它在稀酸中都不溶解,也难溶于碘化鉀,而易溶于氰化碱金属盐、硫代硫酸盐及氨水等。所以一般文献上将其溶于氨水中,形成可溶性的亚銅氨絡离子后,以电解法进行測定其銅含量或溶液用盐酸酸化后,以硫代硫酸鈉溶液滴定析出碘;碘化亚銅或溴化亚銅亦采用以氧化剂氧化成为銅盐后,以碘量法进行測定。作者經实驗結果,发現氯化亚銅、碘化亚銅及溴化亚銅溶于氨水中,生成亚銅氨絡离子,以紫脲酸銨为指示剂,可直接以标准的乙二胺四乙酸二鈉溶液进行絡合滴定。由条件試驗結果得知,滴定的精确度主要决定于pH植,在氨浓度太高的溶液中,絡合滴定过程中颜色     

金属离子水解沉淀反应的隐蔽 Ⅳ.鋁(Ⅲ)、镓(Ⅲ)及铊(Ⅲ)的隐蔽

在各种絡合剂存在下研究金属离子由溶液中水解沉淀的pH值,可得出各該絡合剂对金属离子水解沉淀的隐蔽能力的次序。王夔曾指出其在分析化学上的实际意义,且絡合剂的隐蔽能力不能簡单地由絡合物稳定常数来估量。本文报告用碱滴定法測定各种絡合剂对鋁(Ⅲ)、镓(Ⅲ)及铊(Ⅲ)水解沉淀的隐蔽作用。     

粘土中鉄、鋁連續快速測定

粘土中鉄、铝一般是单独測定。近来有用EDTA容量法,在同一溶液中连续滴定鉄、鋁,手续也比较复杂,必须在溶液煑沸情况下,鋁才能完全和EDTA絡合,且滴定終点亦难以掌握。本文建議在pH2—3时用EDTA滴定铁,然后調整溶液对酚酞指示剂呈中性反应。加过量标准酸使沉淀完全溶解。加草酸钠(或草酸鉀)和铝生成草酸铝絡合物,再用标准碱回滴游离酸。少量钛对此測定无影响。     

矿石中微量鎵的次甲基藍分光光度測定

镓的比色法或分光光度测定已載于文献的有好几种,其中罗丹明B比色法是目前认为最有意义和常用的方法。关于次甲基蓝应用于分析化学及与金属离子间的反应,韦尔却(Welcher)曾作过总結性介紹,但应用于镓的測定还未曾见于文献。最近庫茲涅佐娃等研究了镓与次甲基蓝间形成絡合物的显色反应,曾用于检驗鋁中的镓。本文基于上述显色反应,进一步探討了镓与次甲基蓝在1:1 HGI溶液中生成的絡合物提取于苯-丙酮有机溶剂中所呈現的天蓝包溶液的光吸收性貭,服从兰伯特-毕尔定律的条件和范围以及影响显色反应的因素。最后并应用于鉛鋅矿中微量镓的测定。研究結     

計算各級单核絡合物稳定常数的一般数学处理方法

測定絡合物稳定常数的方法很多,常用的有十几种。其中最普遍应用的有pH滴定法、电位法、极譜法、分光光度法、萃取法、离子交換法、溶解度法等等。每种方法均有其特殊的实驗步驟、理論假设、应用范围及限制等。但是在求各级絡离子逐级稳定常数的一般处理方法上却有其同一性;卽如何把实驗数据和欲求的稳定常数联系起来,这种联系一般都是通过建立一个函数而得到。例如在单核絡合物的情况下,設有金属离子M~(n+)与配位体L~(-b)之间在溶液中形成各     

中性络合剂对强电解质溶液电导的影响——Ⅰ.阳离子酸1-C10H7NH3+及C6H5NH3+的电离常数的测定

在含成络离子的強电解貭溶液中,加入中性絡合剂,溶液的电导将随之而变.在強电解貭可以視为全部电离,阴离子不参与絡合作用的条件下,本文根据电解貭溶液的导电机理导出表达这种影响的定量方程式.从这基本方程式出发,在溶液中成絡阳离子的总浓度很小,从而各級絡离子的浓度都极为稀薄,∧₀,∧₁,∧₂,…A_n等均可視为常数的条件下,根据中性絡合剂对強电解貭溶液电导的影响可测定絡合物的稳定常数.我們称此法为“电导函数法”.实驗怔明,在适当的体系中,应用电导函数法可测定絡合物的稳定常数.在本文的两体系中,利用电导函数法測得的稳定常数与文献值尚称符合.     

用N-苯甲酰-N-苯基胲萃取及分光光度测定鈦

本文报告用BPHA的氯仿溶液萃取水相中的硫氰酸钛,硫氰酸根能提高钛的萃取率与加深顏色(增加反应的灵敏度)。为便于随后比色,萃取时酸浓度应为12N硫酸或8N盐酸。此外,尚找出BPHA及硫氰酸銨的适宜用量、測定钛适宜范围及其他离子的影响。此法可应用于大量鋁中微克量钛的比色测定。钛,BPHA与硫氰酸根三者所形成的絡合物能溶于氯仿。經用推广的Job法測定其組成比为 Ti:BPHA:SCN=1:2:1。     

砷偶氮Ⅲ用作鈦的分析试剂——Ⅰ.鈦(Ⅳ)的检定

砷偶氮Ⅲ与釱(Ⅳ)在硫酸溶液中形成紫色絡合物。此反应可用于舦的检定,其灵敏度較常用的过氧化氫法为高。检出限为0.25微克Ti,稀度限1:200,000。在检定釱的反应条件下,有多种离子干扰,其界限比均分別求出。如应用适当的隐蔽剂和(或)分离可避免其影响。     

混合型絡合物及其稳定常数的测定

溶液中絡合物的研究大多偏重于由相同配位体組成的单一型絡合物,单核的或多核的。但是在生产或者在分析过程中,往往是同时存在着不同的配位体,阴离子或中性分子,因此对于一些复杂的溶液体系仅仅考虑单核的或多核的单一型絡合物的平衡是不够的,有时还有可能引出不正确的結論。因为在一定的条件下,体系中除了单核的或多核的单一型絡合物平衡以外,还可能存在着混合型絡合物的平衡。所謂混合型絡合物就是由二种或二种以上的不同的配位体所組成的絡合物,可以是单核的,也可能是莎核的混合型絡合物。对于混合型絡合物在很早以前就有許多学者进行了研究,但主要是偏重于制备及其物理和化学性貭的     

氧鈾和Schiff碱的内络合物

1.合成八种氧鈾的Schiff碱新型內絡合物,由化学分析証明皆合两分手硝酸而鈾的配位数为八。 2.用热天平研究所合成的絡合物的热分解,証明硝酸分子确实位于絡合物的內界。 3.测量所合成的八种絡合物的克分子电导度,証明它們与三离子盐类的电导度相近,并指出在絡合物中硝酸的氫有可能形成氫鍵。 4.已测定所合成絡合物在乙醇中的溶解度。     

电流滴定法测定鎳电解液中微量的锌

本文報告用氫氧化鈉熔融法來分離硫酸鎳中的微量鋅,並以亞鐵氰化鉀為試劑,用電流觴定來測定鋅。最適宜的實驗條件如下:指示電極用鉑微電極,而攪拌溶液,外加電壓為+0.7伏特,底液中合氯化鈉約0.5N,硫酸約0.4N。當固體試樣中合鋅約0.5％或欲測溶液中合鋅約5×10～(-4)克離子/升時,測定的相對誤差小於±2％。分離和測定全部所需時間約40分鐘。     

有机肥料全氮、磷、鉀的同时快速测定

一、方法提要本試驗提出以硫酸和过氧化氫快速消化有机肥料(厩肥、堆肥等),在同一試液中,以甲醛法或蒸餾法測定全氮。以釩钼黄比色法測定全磷。以在硷性溶液中煑沸去銨后,用亚硝酸鈷鈉此浊法和直接以火焰光度法測定全鉀的快速分析方法。     

微量成分测定中空白值与精确度的关系

在測定純物质中微量杂质成分时,常常会遇到这样情况:一些化学反应或測定方法的灵敏度往往由于实际操作中存在的干扰因素而大大受到限制。例如灵敏度能測定至1/10或1/100微克的方法,在作試样分析时,往往只能用来定出微克级的杂质成分。大家知道,干扰因素中最严重的也就是經常所不能避免的“空     

用釷-釷試剂比色法測定黃铁矿中微量氟

黄鉄矿中微量氟的測定,通常都是采用茜素锆或过钛酸的比色法。由于黄鉄矿中氟为一有害元素,因此要求分析的精确度比較高,但是茜素锆和过钛酸比色法的灵敏度都很低,不能滿足这个要求,为此我們就寻找一个灵敏度比较高的比色法。老虑到测定微量氟的比色法中,无论是采用什么方法,其基本的相同点都是利用氟与—金属有色絡合物中的金属生或更稳定的无色络合物使颜色褪色的原理。我们就試驗了用钍-钍試剂比色法测定微量氟的可能性,对显色的酸度、温度、颜色的稳定度以及干扰元素等做了一些条件試驗,也与过钛酸或莤素锆比色法的灵敏度作了比較,証明钍-钍试剂的比色法比其他方法都优越,可准确测定10微克氟。我们将此法应用在黄铁旷中氟的测定,得到滿意的結果。     

有机物中硫的电流滴定测定法

有机元素分析中,多采用重量法和容量法。仪器分析的应用尚不多。测定有机化合物中的硫,通常是将硫轉变为硫酸根离子,以鋇盐直接滴定或以EDTA絡合剂間接滴定。但由于溶液中硫酸鋇沉淀的存在给目视法測定終点带来了一些困难。本法应用三角瓶燃烧法分解試样,以硝酸鉛电流滴定吸收液中所形成的硫酸根离子,并消除了碘的干扰影响。     

增量比色法测定纯铁中的钛

純金属中微量杂貭的分析,有吸收光譜法,发射光譜法,火焰光度法,极譜法,活化分析法,质谱分析等。有关这些方法的研究和应用已有很多的报导,但均需特殊的仪器和一定的技术水平。虽然吸收光譜法(包括光电比色法)是一个比較准确易于掌握的分析法,但需較純的試剂和标准样品,这也是难以克服的問題。特別是分析純金属,例如常用的最純盐酸也含0.0001％的鉄,故测定铁时这是必須考虑的問題。增量比色法是用內补偿法克服試剂和标准样品不純的困难;即将一个試样的溶液分为三份空白溶液,测定溶液和加入一定量測定元素的定标溶液。在干扰元素和試剂几乎完全相同的条件下測定三者間的消光度差。由消光度和含量的比例关系求出测定元素的含量。     

应用“克氏定氮法的简化与改进”法在定氮时应注意的问题

化学通报1960年第6期中登载的“克氏定氮法的簡化与改进”一篇的方法,操作手續簡单,并可大批进行分析。同时,因用适量的碱液,故能节省試剂;又因不用蒸餾的方法,故可节省不少仪器,而仅用烧杯等簡单仪器就可进行分析。因此,改进后的方法可以广泛应用于实驗设备条件差的单位。但我們发現,該法也存在着缺点,若測定时不加以注意,将使所得結果与实际相差甚远,达不到正确反映被測物质的含氮量,而在該文中并没有指出这点,因此,作者觉得有必要指出,以供使用該法的同志参考。該法測定氮的要点是,試样在多量的浓H_2SO_4作用下,使有机态的氮转化成无机态的铵盐,然后稀释一定     

络合滴定法测定铅矿中的铅(络合滴定指示剂二甲酚橙的应用)

应用乙二胺四乙酸(EDTA)絡合滴定法測定鉛矿中的鉛含量,文献上有很多介紹。因为考虑到鉛矿试样中杂貭的成分和含量不一,所以大都用硫酸鉛沉淀法使鉛与干扰元素預先分离,然后将硫酸鉛沉淀溶解在适当的介貭中进行滴定。在指示剂的选择上,有鉻黑T、磷苯三酚紅、磷苯二酚紫等。如Зайчикова     

有机汞化合物中汞的快速测定——碘量法测定氯化乙基汞等纯度的研究

氯化乙基汞、溴化苯汞、乙酸苯汞都是目前广泛采用的有机汞杀菌剂。从有机汞化合物的組成来說是属于R·Hg·X类型,R代表烃鏈或芳环,X代表負性基团如Cl,Br,CN,I或Ac筹。分析方法通常以汞含量为基础,包括有硫氰酸盐滴定、硫化汞法、燃烧法、有机試剂沉淀法、极譜法和EDTA絡量法。这些方法都必須經历两个主要的步驟,即首先把有机原子团部分分解,使成为可溶性的汞盐,然后才按上述各方法測定其汞含量。