尾式金属卟啉配合物的研究（Ⅲ）—咪唑基尾式卟啉及其铁（Ⅲ…

合成了咪唑基尾式卟啉－５－邻［４－（１－咪唑基）丁氧基］苯基－１０，１５，２０－三苯基卟啉及其铁（Ⅲ）配合物。以元素分析，质谱，＾１ Ｈ ＮＭＲ，ＩＲ和紫外可见吸收光谱等进行了表征，初步研究了在氯仿和苯中某些含氮配体与铁（Ⅲ）配合物的轴向配位性质，表明，Ｆｅ（Ⅲ）Ｃｌ通常与含氮配体生成低自旋的六配位加合物，但在苯溶液中与咪唑作用时，一定条件下还能生成稳定的高自旋五配位加合物。     

吡啶类配体与尾式铁（Ⅲ）卟啉配合物轴向加合的ESR性质

吡啶类配体与尾式铁（Ⅲ）卟啉配合物轴向加合的ＥＳＲ性质焦向东段新华＊黄锦汪计亮年（广州华南理工大学应用化学系５１０６４１）（广州中山大学化学系５１０２７５）尾式铁卟啉是血红素蛋白较理想的模拟化合物，电子自旋共振（ＥＳＲ）光谱也一直是研究血红素蛋白及其...     

尾式噻吩基卟啉及其铁配合物的合成和表征

尾式噻吩基卟啉及其铁配合物的合成和表征焦向东黄锦汪计亮年（华南理工大学应用化学系广州５１０６４１）（中山大学化学系广州５１０２７５）金属卟啉化合物是一类对生命活动起重要作用的金属酶的理想模拟体。尾式卟啉更为接近血红素蛋白及细胞色素Ｐ４５０酶的活性中心...     

尾式金属卟啉配合物的研究(Ⅲ)──咪唑基尾式卟啉及其铁(Ⅲ)配合物的合成和性质

合成了咪唑基尾式卟啉──5-邻[4-(1-咪唑基)丁氧基]苯基-10,15,20-三苯基卟啉(o-ImBPTPP)及其铁(Ⅲ)配合物[Fe(Ⅲ)(o-ImBPTPP)Cl],以元素分析、质谱、¹HNMR、IR和紫外可见吸收光谱等进行了表征.初步研究了在氯仿和苯中某些含氮配体与铁(Ⅲ)配合物的轴向配位性质.结果表明,Fe(Ⅲ)(o-ImBPTPP)Cl通常与含氮配体生成低自旋的六配位加合物,但在苯溶液中与咪唑作用时,一定条件下还能生成稳定的高自旋五配位加合物.     

尾式金属卟啉配合物的研究（Ⅴ）：苯并噻唑基尾式铁（Ⅲ）…

制备了四种苯并噻唑基尾式铁（Ⅲ）卟啉，用元素分析和＾１ＨＮＭＲ，ＦＡＢ－ＭＳ，ＵＶ－ｉｓ等谱对自由卟啉及其铁（Ⅲ）配合物进行了表征，通过铁（Ⅲ）卟啉ＥＳＲ和ＭＣＤ光谱的分析以及与咪唑加合反应稳定常数的测定，考察了铁（Ⅲ）卟啉的轴向配位状态。     

尾式卟啉铁的磁圆二色（MCD）谱研究

在无氧条件下测定了一种新型尾式卟啉铁[5-邻-(4-二甲氮基丁酰胺)苯基-10,15,20-三苯基卟啉铁(Ⅱ)及其含N配体、CO、NO轴向加合物的磁圆二色(MCD)光谱,考察了轴向混合配位时MCD光谱的变化.     

铁（Ⅱ）卟啉二胺配合物的合成和表征

已报道合成的二价铁叶琳配合物主要集中在毗陡、咪唑、NO等配体上．有机胺虽然是配位化学中一类极为经典的配体，但合成金属叶琳胺类配合物的报道却为数甚少，据我们所知，仅限于Ru[1]、Rh[3]、Os[3]等配合物．迄今还未见合成铁（Ⅱ）卟啉胺类的报道．本文通过引入强氧化...     

含氮配体与尾式咪唑基铁（Ⅲ）卟啉轴向加合物的低温EPR研究

研究了氯化５－邻（３－（１－咪唑基）丙氧基）苯基－１０，１５，２０－三苯基卟啉合铁（Ⅲ）（ｏ－ｌｍＰｒＴＰＰＦｅ（Ⅲ）Ｃｌ）与咪唑及吡啶类栩体轴向加合物的低温ＥＰＲ，考察了尾端咪唑基对铁（Ⅲ）自旋态及配位环境的影响，结果表明，ｏ－ｌｍＰｒＴＰＰＦｅ（Ⅲ）Ｃｌ的弱吡啶类配体轴向加合物显示了铁（Ⅲ）离子独特的ＥＰＲ磁性，对各加合物的ＥＰＲ参数进行了晶体场分析，求是晶体场分裂参数，并据此分析了各加合物中     

尾式卟啉H2[5-Br-PADAPBPP]及其Pd2+,Ni(bpy)2+配合物的合成

合成了新的尾式-5-{2-[(5-溴-2-吡啶)偶氮-]5-(二乙氨基)苯氧基}对丁氧基苯基-10,15,20-三苯基卟啉{H2[5-Br-PADAPBPP]}及其Pd2 和Ni(bpy)2 配合物,其结构经UV,1HNMR,IR和元素分析表征。     

希土硝酸盐与胞嘧啶固体配合物的合成和性质研究

同过渡金属相比,对希土生物化学行为的研究不很充分。胞嘧啶是生命遗传的物质基础,与金属的作用有重要意义。已有人合成了过渡金属与胞嘧啶的配合物,并研究其配位方式。本文研究希土胞嘧啶配合物的合成及性质,这项工作尚未见文献报道。 一.配合物的合成     

STUDY ON THE SYNTHESIS AND PHYSICOCHEMICAL PROPERTIES OF SUCROSE POLYESTER

Orthogonal test was used to evaluate the effects of synthetic such as temperature (120～140 ℃), reaction time (4-6) and substrate molar ratio of methyl oleate to sucrose (8:1-12:1) on the percent quantity conversion to sucrose polyester. Sucrose polyester was synthesized by a solvent-free one-stage interesterification. The optimum reaction conditions are as follows: methyl oleate/sucrose = 10∶1 (mol/mol); reaction temperature is 140 ℃;yield reaches 88.15%, and the degree of esterification (DE) is over 7 in the conditions. Thin layer chromatography (TLC), column chromatography (CC), High-performance liquid chromatography (HPLC) were used to analyze the product, the results show that the percent of sucrose polyoleate is over 70% in the product. The physicochemical properties of sucrose polyesters were compared with cooking oil. The results show that the qualities of sucrose polyesters are all up to the triglyceride.     

STUDY ON THE SYNTHESIS AND PHYSICOCHEMICAL PROPERTIES OF SUCROSE POLYESTER

1. INTRODUCTIONSucrose polyester (SPE) is neither metabolized nor absorbed, it makes no caloric contribution to the diet. Excessive dietary fat intake is associated with increasing risk of obesity, high blood cholesterol, hypertension, coronary heart disease and some types of cancer. At present, fat substitutes are fashionable all over the world. SPE is a new functional fat substitute, which is similar to ordinary oils in physical and chemical properties. In a word, the research and dev…     

卟啉衍生物的ESR与光化动力学研究

本文测定了2,4-二(α-亚氨基乙酸乙基)次卟啉Ⅸ和2,4-二(α-巯乙基)次卟啉Ⅸ的g因子、ΔH_(pp)、线型及自旋浓度;它们的ESR信号强度对微波功率的饱和效应及对温度的响应;同时测定了在不同温度下UV-辐照的ESR相对强度。发现它们的ESR由两种顺磁中心所贡献;卟啉环中的未偶非定域电子与环上的磁性核相互作用产生的超精细结构和卟啉与氧有关的自由基。与氧有关的自由基的ESR信号强度对微波功率的饱和效应与各化合物析出的等电点pH值有关;对温度的响应情况比较复杂;光化反应对与氧有关的自由基呈现零级动力学行为,整个反应受三态氧向激发态卟啉“活动范围”的扩散所控制。     

等温热重法研究新型尾式卟啉季铵盐的热稳定性及寿命

用等温热重技术研究了三种新型尾式卟啉-三乙胺和吡啶季铵盐的热稳定性及寿命。得到了失重10%为寿终指标的寿命方程及稳定性大小的顺序。     

有机锡聚醚的合成及性质的研究

利用界面缩聚技术,将二烷基二氯化锡、二(β-烷氧羰乙基)二氯化锡与有机二元醇、酚、硫醇反应,制成了一系列新的有机锡大分子化合物.对这些新化合物进行了分子量、红外光谱、TG/DTG测试.对有机锡大分子化合物阻止聚氯乙烯(PVC)热分解性能进行了测定.结果表明,新合成的有机锡聚醚化合物可作为PVC热稳定剂使用.     

希土离子单硫代二苯甲酰甲烷配合物的合成及性质研究

本文合成了单硫代二苯甲酰甲烷(HTDBM)和三价希土离子及路易斯碱(Q)的Ln(TDBM)₄QH型配合物(Ln=除Ce外的La～Lu,Q=二乙基胺).测定了它们的摩尔电导值、红外光谱,可见—紫外光谱,核磁共振谱.观察到配合物是通过硫原子、氧原子同时与Ln³⁺离子配位.Ln-O键强于Ln-S键.在Nd³⁺、Pr³⁺、Ho³⁺、Er³⁺离子的该类配合物的可见吸收光谱中发现超灵敏跃迁现象.讨论了题述配合物作为核磁共振化学位移试剂的可能性.     

五羰基合铁分子化学键特性的研究

We have found from experimental data that, in the iron pentacarbonyl molecule, the length of Fe-C bond in axial is shorter than that in planar, but the bond is weaker; the bond distances of C-O of both planar and axial are equal, while the bond strengths are different. This is against the traditional view of “the shorter the bond is, the stronger the bond will be”. We have got through calculation and research, that the main cause of such difference is that the effects of the backdonor of Fe atom′s electrons to C-O bonds in axial and planar are different. The shorter the Fe-C bond is, the more effective the backdonor (or transfer) of electrons is. So that the population between Fe and C in axial are less than those in planar, so the bond is weaker, and the C-O bonds have gained more backdonor electrons than those in planar, thus the bond is stronger.     

希土离子单硫代二苯甲酰甲烷配合物的合成及性质研究

本文合成了单硫代二苯甲酰甲烷(HTDBM)和三价希土离子及路易斯碱(Q)的Ln(TDBM)_4QH型配合物(Ln=除Ce外的La～Lu,Q=二乙基胺)。测定了它们的摩尔电导值、红外光谱,可见—紫外光谱,核磁共振谱.观察到配合物是通过硫原子、氧原子同时与Ln~(3+)离子配位.Ln-O键强于Ln-S键。在Nd~(3+)、Pr~(3+)、Ho~(3+)、Er~(3+)离子的该类配合物的可见吸收光谱中发现超灵敏跃迁现象。讨论了题述配合物作为核磁共振化学位移试剂的可能性.