醇溶剂对羰基(C=O)紫外吸收的定量影响

以各种醇为溶剂测定了丙酮和环己酮的羰基紫外吸收能量ΔE,讨论了ΔE与醇分子结构的关系。结果表明ΔE与醇分子中烷基的极化效应指数PEI有良好的线性关系:ΔE=a+bPEI。     

C207联醇催化剂的羰基硫中毒研究

以常压甲醇分解反应为基础实验测定了不同羰基硫含量和不同反应温度下甲醇合成铜基催化剂活性随时间的变化。结果表明，羰基硫含量增加时；失活速率增快；反应温度升高时，失活速率也加快。羰基硫中毒前后催化剂样品的ＸＲＤ谱图证实了起催化作用的活性组分为Ｃｕ＾＋／ＺｎＯ。应用改进的高斯－牛顿法对失活实验数据进行参数估值，获得了Ｃ２０７铜基催化剂羰基硫中毒的失活速率方程。     

烷基极化效应与X=O键伸缩振动频率

烷基取代物R'X=O的X=O键伸缩振动频率ν与烷基R的极化效应指PEI(R)的关系可表示为:ν=a+bPEI(R)。研究结果表明,烷基的极化效应使X=O键的伸缩振动频率降低。     

烷基极化效应与X=O键伸缩振动频率

烷基取代物R’X=0的X=0键伸缩振动频率ν与烷基R的极化效应指数PEI(R)的关系可表示为:ν=a bPEI(R)。研究结果表明,烷基的极化效应使X=0键的伸缩振动频率降低。     

羰基化合物结构参数与其 13C NMR谱化学位移的关系

通过对62个羰基化合物中羰基^13C NMR谱化学位移与其部分结构参数关系研究,发现羰基^13C NMR谱化学位移与烷基极化效应指数(PEI)、部分电荷(qx)的关系可用下式表示：δ=a b∑PEI c∑qx 该式能比现有文献方法较好地表达羰基^13C NMR谱化学位移值随结构变化的规律,从而对解析^13C NMR谱及预测羰基^13C NMR谱的化学位移值提供了理论依据。     

溶剂萃取法制备的纳米CeF3紫外吸收性能研究

利用Cyanex 923萃取法制备了纳米级CeF3微粉,并研究了分散剂、 CeF3量、 CeF3预处理灼烧温度和微粉粒径分布等因素对CeF3紫外吸收行为的影响. 结果表明,CeF3在255 nm附近有特征吸收峰;分散剂的极性强弱、 分散物浓度的改变都会影响吸收峰的强弱;随着粒径的减小,紫外吸收峰发生明显的红移. 此外还研究了TiO2包覆CeF3的紫外吸收性质,复合材料在250～400 nm区间内同时出现了TiO2和CeF3的特征吸收峰,复合材料的吸光域范围扩展.     

烷基对羰基反应性能影响的CNDO／2研究

对于碳-氧双键和亲核试剂的加成反应,由于负离子进攻为反应速度决定步骤,人们普遍认为羰基的反应性能主要取决于碳原子上的正电荷量,正电荷愈多亲核试剂愈易加成,全部反应也愈易进行。并认为酮的羰基的亲电能力比醛弱,这是由于酮的羰基和2个烃基相结合,如为烷基,具有给电子作用,则增加羰基碳原子电负性,降低其亲电能力。     

紫外吸收试剂对反相液相色谱-间接紫外检测法分析烷基磺酸盐的影响

研究了不同背景紫外吸收试剂对无紫外光吸收的烷基磺酸盐检测的影响。采用反相C18色谱柱的高效液相色谱-间接紫外检测法,以背景紫外吸收试剂-有机溶剂为流动相分离烷基磺酸盐。研究不同背景紫外吸收试剂对分离检测烷基磺酸盐的影响规律和分离机理。结果表明,不同类型的背景紫外吸收试剂测定烷基磺酸盐的色谱峰类型不同。阳离子型背景紫外吸收试剂测定烷基磺酸盐时,样品峰均为正峰;阴离子型和两性离子型背景紫外吸收试剂时,样品峰均为倒峰。比较不同的背景紫外吸收试剂,发现采用阳离子型紫外吸收试剂测定烷基磺酸盐的色谱峰更好,其中以咪唑离子液体最佳,检测响应值最高。     

羰基化合物还原偶联为频呐醇反应的研究新进展

综述了近几年来羰基化合物还原偶联为频呐醇反应的研究新进展．     

醇在α-A12O3和硅胶G表面上的脱附规律

吸附质在两相界面上的吸附行为对多相催化、界面化学等有重要意义[1,2]。本文采用程序升温法分别测定了13种醇在α Al2O3和硅胶G表面上的脱附温度td,发现td与醇的沸点及烷基化效应指数[3](PEI)有定量关系。1　实验红外干燥箱100℃干燥30分钟后的吸附剂在所研究的吸附质的饱和蒸汽压、室温下平衡24-48h,以达到吸附平衡;取20-25mg吸附平衡后的吸附剂,用PCT 1A型差热天平进行TG/DTA分析,升温速率为2 5℃/min,升温范围从室温到250℃,由计算机进行数据采集(RSZ 200热分析系统软件),从DTA曲线的最高峰值确定脱附温度,每个样品重复3-5…     

Comparison of MCFA and Other Methods of Terminating Alcohol Fermentation and Their Influence on the Content of Carbonyl Compounds in Wine

This study deals with the effects of the use of a mixture of medium-chain fatty acids (MCFA) at the end of the alcohol fermentation process on the content of carbonyl compounds in wine. During the experiment, the effects of the addition of MCFA at doses of 10 and 20 mg/L were compared to the termination of alcohol fermentation using cross-flow filtration and chilling treatments. Individual carbonyl compounds were determined by HPLC analysis. The experiment showed that the addition of MCFA caused a reduction of the acetaldehyde content compared to the chilling process, and a reduction of the diacetyl content compared to cross-flow filtration. Throughout the experiment, a lower level of total carbonyl compounds was observed after the addition of MCFA.     

分子极化效应与烷烃、醇的空腔表面积

烷烃以及醇在水中形成的空腔表面积CSA可由下式计算:CSA=122.984+8.65736SBL-103.862ΔMPEI。其中SBL是分子中所有化学键长度的总和, ΔMPEI是含有相同碳原子数目的(烷烃或者醇)支链异构体分子极化效应指数MPEI支与直链异构体分子极化效应指数MPEI直的差值。     

DCM衍生物双光子吸收截面的溶剂效应

考察了以三苯胺基为给电子基团的4种不同DCM衍生物在有机溶剂中的单光子光物理性质(基态和激发态永久偶极矩差、光学跃迁偶极矩以及跃迁能量等), 并利用双光子诱导荧光法考察了溶剂对其双光子吸收截面(δtpa)的影响. 研究结果表明, DCM衍生物的光学跃迁具有显著的分子内电荷转移特性, 不同末端取代基主要影响其稳态光谱性质, 而分支结构数目主要影响其双光子吸收截面. 研究结果还发现, 双光子吸收截面随分子结构的变化趋势符合双能级模型, 拉电子基团为丙二腈和1,3-茚二酮的DCM衍生物的δtpa随溶剂介电常数的增加呈现不同的变化趋势.     

Quantitative Characterization of the Molecular Absorption Spectra in the Ultraviolet Region by Gas Chromatography

The aim of this study was to obtain quantitative characteristics of the ultraviolet absorption spectra as the molecular absorptivity at the wavelength of maximum absorbance. Organic as well as inorganic compounds were explored. A gas chromatography—ultraviolet absorption instrument has been used in the quantitative study of molecular ultraviolet absorption spectra in the vapour phase. The wavelength range studied was between 168 and 330?nm. The absorbance of 170 compounds was determined relative to perchloroethylene and their molecular absorptivities were calculated. For various groups of compounds, these relative absorptivities varied within two to three orders of magnitude. Standard curves were linear within four orders of magnitude from limit of quantification up to an absorption value of 1.5 absorbance units. The noise level was 3?×?10^?5 absorbance units peak to peak at a bandwidth of 1.7?nm and a wavelength range from 180 to 330?nm was preferred. The detection limit for mesitylene was calculated to be 2 pg/s and for naphthalene 1 pg/s with 4?s store cycle time.     

Solvent effects on the absorption spectrum and recombination kinetics of diphenylcarbonyl oxide

The absorption spectra and rate constants of diphenylcarbonyl oxide recombination in a series of solvents and their binary mixtures were determined by flash photolysis. An increase in the solvent polarity causes hypsochromic shift of the maximum in the absorption spectrum of Ph₂COO. The analysis of the solvent effect on the recombination rate constant in terms of the four-parameter Koppel—Palm equation shows that the reactivity of carbonyl oxide depends on both specific and non-specific solvations. Quantum chemical B3LYP/6-31G(d) calculations of H₂COO and PhHCOO carbonyl oxides as well as the complexes of H₂COO with acetonitrile and ethylene in different media were performed using a polarized continuum model.     

碳纤维表面羰基铁的原位生长及吸波性能

以Fe(CO)5为前驱体,通过金属有机化学气相沉积(MOCVD),在碳纤维(CF)表面构筑厚度为纳米级的羰基铁(CI)壳层,通过改变沉积温度,调控核壳粉体的形貌结构和吸波性能。用X射线衍射仪、扫描电子显微镜和矢量网络分析仪对粉末的结构及电磁性能进行表征并对其吸波性能进行研究。结果表明:随着沉积温度升高(210~240℃),沉积到CF表面的羰基铁颗粒互相“吞并-融合”,此时CF-CI形成了完整的薄膜包覆型核壳结构;沉积温度太高时(270℃)会造成CF表面羰基铁壳层形貌的恶化。通过调节沉积温度,在纳米尺度上可以有效调控CI壳层的形貌,从而调节CF-CI核壳粒子的电磁性能。以核壳形貌及吸波性能为考察指标,最终确定最佳的沉积温度为240℃。以沉积温度为240℃时所获样品的电磁参数,模拟计算出涂层厚度为0.9 mm时,小于-10 dB的吸波带宽最大为4.6 GHz(13.4~18 GHz);涂层厚度为2.0 mm时,反射率达到最小值为-21.5 dB;厚度为0.9~3.9 mm时,在2~18 GHz均能实现吸波强度低于-10 dB。     

脂肪族胺、醇和醚气相碱性的通用表达式

脂肪族胺、醇和醚气相质子亲合能(PA)与N、O原子所带电荷(qx)、烷基的极化效应指数(PEI)以及N、O原子的sp^3杂化轨道能量[Ex(sp^3)]的并系可以表示为：PA(kj/mol)=2383.5547-1060.3351qx+59.4247∑PEI-117.0142Ex(sp^3)。上式较好地表达了脂肪族胺、醇和醚气相碱性的共同规律。