镧系元素相关的键价参数研究

根据镧系元素络合物的晶体结构数据确定了单价键长R0的镧系收缩效应，并对已有的键价参数进行了系统的修订.建立了Ln-O键的R0对原子序数N在普适参数B=0.037 nm下的线性方程R0(nm)=0.2879－0.00132N.用不同参数进行键价和的计算并对结果进行了对比和讨论，最后展望了相关研究的前景.     

不同电子组态下镧系元素的轨道指数和电负性

用Xa方法计算出不同电子组态下镧系元素的数值原子轨道和轨道电负性,用数值拟合方法得出原子轨道的单ζ和双ζSlater型基函数的指数。研究了镧系元素原子所带电荷与电子组态对其原子轨道指数与轨道电负性的影响,给出了精确度较高的回归公式。这些公式能反映原子轨道性质变化的规律,且能提供为研究镧系元素化合物的电子结构的基础参数和电荷自洽型计算的迭代公式。     

惰性气体电离势的测定

引言大学一年级的无机化学和普通化学教材的大多数章(节)都已有相应内容的实验开出,唯有原子结构一章的实验内容较难选择,开设氢原子光谱实验需要多台精密昂贵的光谱仪,目前难以实现。本文选择了元素电离势的测定,设想它作为达一章的一个实验,提供讨论和实践参考,为了方便起见选用了惰性气体。元素的电离势是衡量元素化学性质的一个重要而又基本的数据之一。本文参照文献[1]设计了三个线路,并收集了目前国产充有两种惰性气体的四种管子,分别进行了测定和比较。     

氧化物超导电性的电离势标志

超导电性的经验规律对于理想超导体的寻找有指导意义。对于传统超导体,人们研究发现,在过渡元素、合金和化合物晶体中,超导电性只发生在每原子的平均价电子数Z=2-8的范围内。对于晶体还有所谓的三、五、七规律。     

化学元素电离势的次周期性

电离势是化学元素特性的主要标志之一,因此关于化学元素电离势的周期性和次周期性变化原因的说明,对阐明化学元素周期律的本质以及化学元素性质的变化具有次周期性的原因起着很重要的作用。电离势指的是从原子依次分离出第一个、第二个、第三个……电子所需要的能量,其单位通常用电子伏特来表示。表1列举的是化学元素第一、第二和第三电离势的具体数据。从表1可以明显地看出,化学元素的电离势是呈周期性变化的。这种关系可由图     

金属的电极电位、电离势和活动顺序

在大学无机化学和中学化学教学过程中,当学习到有关氧化还原反应和电化学的内容时,经常遇到这样的问题:金属的电极电位和电离势是什么关系?电极电位、电离势和金属活动顺序有什么联系?如何正确地、辩证地认识和使用金属活动顺序表?为了化学教学工作的需要,谈谈我们对这些问题的粗浅看法,希望与同志们共同讨论以求得正确的解答。     

镧系元素的失屏参数及应用

陈念贻和温元凯根据原子光谱数据改进了Slater原子轨函的计算。他们从中定义了一个无量纲数失屏参数R_ξ,给出了43种元素的失屏参数和某些应用。但是对镧系元素仅给出La(Ⅲ)的失屏参数值。本文介绍一个计算镧系元素失屏参数的方法,并用这些参数讨论镧系元素性质递变规律。按陈-温改进Slater原子轨函的方法,失屏     

镧系元素的键参数拓扑指数及应用

镧系元素的键参数拓扑指数及应用吴启勋祁正兴潘国庆杨林（青海民族学院化学系西宁８１０００７）（青海师范大学化学系西宁８１０００８）拓扑指数研究应用是现代计算化学、结构化学与量子化学相互交叉和结合的产物。应用拓扑指数预测化合物的物理化学性质近几年越来越受...     

镧系元素+3价离子颜色对称性规律的理论研究

本文根据德布罗意关系式和洪特规则,分析了镧系元素+3价离子能量与波长之间的关系,从理论上初步论证和解释了镧系元素+3价离子颜色以钆为中心具有对称性的规律。采用量子化学计算软件——密度泛函理论计算程序ADF,对镧系离子 4f轨道和 5d轨道的能级差进行计算,验证了推论的正确性。     

一种计算电离能及亲和能的半经验公式

关于计算电离能的近似公式已经很多,然而既能计算电离能又能计算亲和能的近似公式至今尚未见到。量子力学表明:如果核外电子数相同,稳定的负离子与正离子的波函数具有相同的表达式(即都是核电荷z确定的函数)。因此,凡是能足够精确地计算电离能的近似公式就应该同样能够计算出亲和能。     

激光作用(艹屈)产生的正负离子的相关研究

以高能量密度的脉冲激光束作用于固体样品,可以产生信号强度相近的正负离子.最近我们在一台自制的激光等离子体源飞行时间质谱计上,首次实现了正负离子质谱的同时检测,并通过对稠环芳香烃——(艹屈)的研究,得到了一些有意义的发现.     

THE ELECTRONIC STRUCTURE AND THE IONIZATION POTENTIALS OF Ag_n AND Au_n(n=2,3,4)

The electronic structure of Ag_n and Au_n(n=2,3,4) calculated by DV—X_α method, are different each other, and the ionization potentials of Ag_n and Au_n as a function of cluster size n exhibit an interesting "saw—tooth" behavior. The interactions between atom Ag—Ag and Au —Au in Ag_2, Au_2 for different bond length are analyzed. The DOS of the orbitals shows those interactions directly.     

VALENCE AND EMISSION OF SAMARIUM IONS IN KMF(M:Mg、Ca)

The SmF_(2.01)was synthesized by reducing SmF_3 in H_2 stream.As it was doped inKM_gF_3 and KCaF_3.there was emission of Sm~(2+) in KMgF_3 but no emission of Sm~(2+) inKCaF_3 was observed.     

螯变反应中的轨道对称守恒原理及奇偶选择定则

本文在唐敖庆等人提出的化学反应局部对称性新概念的基础上, 按Woodward-Hoffmann对螯变反应的约定, 利用HMO法对含奇数或偶数个碳原子的反应体系推导出各类螯变反应的MO特征根方程。进而做出了能量相关曲线和电子总能量曲线, 证明了Woodward-Hoffmann的选择定则完全适用于含奇数或偶数个碳的螫变反应体系, 并得到了中性自由基体系的基态反应都是对称性禁阻的结论。     

聚苯胺-木质素纳米复合物的制备及对银离子的吸附还原性能

以酶解木质素为分散剂、苯胺为单体,采用原位聚合法制备聚苯胺-酶解木质素(PANI-Lignin)纳米复合物.采用红外光谱、紫外-可见光谱、场发射扫描电子显微镜、透射电子显微镜、热重分析和宽角X射线衍射研究了PANI-Lignin纳米复合物的结构和性能.同时,采用静态吸附法研究了PANI-Lignin纳米复合物对银离子的吸附性能.研究结果表明,酶解木质素的添加量对PANI-Lignin纳米复合物的结构和性能有很大影响.酶解木质素添加量为10 wt%时,PANI-Lignin复合物为粒径约为70 nm的纳米粒子.随着酶解木质素添加量由0增加到30 wt%,PANI-Lignin纳米复合物对银离子的吸附容量和吸附率是先增加后减少.当酶解木质素添加量为10 wt%时,PANI-Lignin纳米复合物的银离子吸附容量达到最大值,为565.4 mg/g.对吸附后产物的分析可知,吸附后有长达1 cm,宽为0.220～4.38μm,厚为219～311 nm的纳米带状单质银生成,说明该PANI-Lignin复合物具有较强的反应性银离子吸附能力.     

有机分子的自洽场分子轨道从头计算的通用程序和C,H基组的选择

本文介绍一个适用于中小有机分子的自洽场分子轨道(SCFMO)从头计算通用程序,并对各种C、H基组作了比较研究,提出一个新的最小原子轨道基组。用它试算甲烷分子的电子结构,仅用9个原子轨道(AO)和41个GTO,得到的分子总能量为E=-40.1662hartree,比STO-KG的结果为优。例如STO-6G用9AO-54GTO得到E=-40.1011hartree。甚至比国际通用的Gaussian-70程序所采用的4-31G双ζ基组也有改进,后者用17AO-36GTO得到E=-40.1395hartree。此外,还在S.B.双ζ基组的基础上,在C-H键中间外加浮动键轨道,得到E=-40.1930hartree。     

原子、分子波函数满足的条件与类氦离子的对相关函数

探讨了原子和分子的状态函数满足的三个条件:歧点条件、维里定理和能量梯度平均值为零的定理。施加这些条件于类氦离子的试探函数而得到的相关函数可作为原子中电子对的相关函数。