CF2HCl分子在红外多光子解离时分子间的能量传递过程

The infrared multiphoton dissociation (IR MPD) of CF_2HCl by measuring the C_2F_4 product after laser irradiation is investigated, The dissociation fraction of CF_2HCl as a function of the CF_2HCl pressure, laser energy fluence and number of laser pulses is measured. Under the low pressure condition the bottleneck effect is observed. Under the collision condition the dissociation fraction of CF_2HCl is affected by the competition between rotaional hole filling (collisional repoputation of pumped rotational states) and collisional deactivation of excited CF_2HCl moleculae.     

CF_3I在强红外场下的多光子解离

本文用TEA CO_2激光9.6R(14)支作激发光源,富里叶变换红外光谱仪作分析手段,NO,O_2作CF_3自由基的捕捉剂,研究了CF_3I红外多光子解离的动力学。实验发现,O_2和NO均可用来捕捉CF_3I的红外光解产物CF_3自由基。从对CF_3I的红外多光子解离率与外加气体压力的变化关系的研究,以及CF_3I红外多光子吸收的测量,揭示出该分子在受红外激光激发时,具有小分子的特性。同时也观察到外加气体对早期瓶颈效应的消除。在无碰撞及早期瓶颈效应可忽略状态下,用能量间隔主方程对多光子解离率与激光能量密度的变化关系作了拟合,得出了与实验比较一致的结果。     

呋喃分子多光子电离解离过程的反应通道

1引言呋喃分子在450nm附近的多光子电离实验中[1]，质谱中观察不到母体离子C4H4O＋，主要碎片离子的相对丰度C＋＞C2＋＝CHO＋＝C3H3＋．这些离子的选质量光谱研究表明它们是呋喃分子先吸收3＋1个光子电离为母体离子C4H4O＋，然后C4H4O＋再进一步吸收光子逐步解离产生．陕哺离子的初级解离过程已比较清楚[2－4]，吹响离子能量在1～5eV之间解离通道是：这三个平行解离反应可用RRKM理论来描述[4]．但是陕哺离子在高能量下的解离反应，特别是次级解离过程还不清楚，因此无法确定MPIF实验中观察到小离子碎片产生的机理，为此本文在速…     

呋喃分子多光子电离解离过程的反应通道

The multiphoton ionization and fragmentation pathway of furan at 450nm is analyzed on the basis of statistical theory and Ladder-Switching model. Our calculation indicates that fragmentation takes plase after furan molecules absorb six photons of 450nm, C+ begins to appear after absorption of nine photons, production of C2+ ions needs absorption of at least 15 photons. Our interesting result is that C+ ions is produced by dissociation of C3H+, CH2+ and C3+ ions, not of C2+ ions. Theoretically computed relative abundance of C+/C2+ after absorption 15photons agrees well with our experimental results.     

HCl分子在激光场中的多光子激发

用二次量子化方法讨论了ＨＣｌ分子在激光场中的多光子激发，还包括对ＨＣｌ分子伸缩振动能级的计算，跃迁概率随外场频率的变化及随时间的变化（取光场强度１０~（－８）Ｗ／ｃｍ~２）。     

CF3I在强红外场下的多光子解离

本文用TEA CO_2激光9.6R(14)支作激发光源, 富里叶变换红外光谱仪作分析手段, NO, O_2作CF_3自由基的捕捉剂, 研究了CF_3I红外多光子解离的动力学。实验发现, O_2和NO均可用来捕捉CF_3I的红外光解产物CF_3自由基。从对CF_3I的红外多光子解离率与外加气体压力的变化关系的研究, 以及CF_3I红外多光子吸收的测量, 揭示出该分子在受红外激光激发时, 具有小分子的特性。同时也观察到外加气体对早期瓶颈效应的消除。在无碰撞及早期瓶颈效应可忽略状态下, 用能量间隔主方程对多光子解离率与激光能量密度的变化关系作了拟合, 得出了与实验比较一致的结果。     

杂环化合物的红外多光子解离机理的研究

采用TEA CO_2激光器研究了1,4-二氧六环、吡咯烷和噻吩等杂环化合物的红外多光子解离过程,探讨了解离机理,给出解离率与激光能流的关系。解离阈值分别为0.85、1.0、1.5J/cm~(-2)。     

气态CF_2CIBr的紫外光解离

本文研究了气态CF_2ClBr在253.7nm紫外光照下的光解离过程及光氧化机理.CF_2ClBr-O_2体系光解离的主要产物CF_2O,Cl_2和Br_2,另外还有少量的CO_2,SiF_4生成;该体系中CF_2ClBr的解离为一级反应,光解离速率常数为1.89×10~(-5)s~(-1);CF_2ClBr的表观量子产率近似为1.在这些基础上讨论了光解离过程及光氧化机理.     

242-260nm波长区CS2分子的多光子解离电离

在242－260nm波氏范围通过CS2分子的共振增强多光子电离（REMPI）获得了母体离子CS和碎片离子的分质量激发谱．在λ＜246.4nm区间，CS激发谱上呈现出来源于CS2双光子电离的弥散谱带,碎片离子激发谱的归属强烈提示多光子过程中有中性基电子态的CS和S（经由CS2的光解离）产生：（1）CS 的谱带主要来源于中性CS碎片经由单光子跃迁产生的（1＋1）共振增强电离，（2）除了部分S 的谱峰来自CS 的光解外，多数S 的锐谱峰来自中性S原子经由3p3（2D0）4p，3p3（4S0）np（n＝6，7，8）←3p43pJ（J＝2，1,0）双光子跃迁产生的（2＋1）共振增强电离．     

丁酮分子的共振增强多光子电离解离研究

利用可调谐染料激光研究了丁酮分子的共振增强多光子电离解离过程,发现在428～448nm激光波段丁酮分子发生的是经4p和4dRydberg态的(3+1)多光子过程。此外,我们还用“梯开关”模型对丁酮母体离子的解离机理和各碎片来源作了详细的分析,分析认为在丁酮母体离子的解离过程中存在H原子重排与电荷的重新分布现象。     

丁酮分子的共振增强多光子电离解离研究

利用可调谐染料激光研究了丁酮分子的共振增强多光子电离解离过程,发现在428～448nm激光波段丁酮分子发生的是经4p和4dRydberg态的(3+1)多光子过程。此外,我们还用“梯开关”模型对丁酮母体离子的解离机理和各碎片来源作了详细的分析,分析认为在丁酮母体离子的解离过程中存在H原子重排与电荷的重新分布现象。     

在超声分子束条件下Mn2(CO)10的多光子电离解离

近年来，人们对具有金属－金属键的Mn2（CO）10分子的光解离电离动力学的研究十分关注．这一方面是由于其独特的分子结构可以获得丰富的光化学及其化学性质方面的信息；另一方面从其结构和光活性之间的关系，有助于了解双核金属有机化合物在催化反应中所起的作用．Leutwyler和Even[1]曾在超声分子来条件下，用脉冲染料激光实现了Mn2（CO）10的多光子电离解离（MPID）过程，获得Mni＋（i＝1，2，3）金属碎片离子．Lichin等人[2]曾用511nm和483nm激光引起Mn2（CO）10的气相多光子解离和电离，测得产物中除了Mn＋，Mn2＋和MnCO＋离子…     

HL-LH2中色素分子间的单重激发态能量传递

采用飞秒时间分辨吸收光谱手段观测了在500和800 nm激发下高光培养的紫色光合细菌Rhodopseu-domonas(Rps). palustris外周捕光天线LH2(HL-LH2)中不同共轭链长类胡萝卜素(Carotenoid, 简称Car)和细菌叶绿素a(Bacteriachlorophyll a, 简称BChl a)的特征吸收光谱. 光谱动力学分析结果表明, HL-LH2中不同Car分子间可能存在复杂的单重激发态能量平衡过程, Car分子同时向BChl a分子发生多途径的单重激发态能量传递, B800主要接受来自Car的S2和S1态能量; B850则主要接受来自长共轭链Car(共轭双键数目n=13)的S1态和B800的激发态能量, 整个能量传递过程在3~5 ps内完成.     

CF2HCl在铂黑上的催化解离动力学

本文研究了CF2HCl在铂黑表面上的单分子反应,在压力较高时为零级,压力较低时为一级,表明此反应为典型的催化反应,测定了CF2HCl在铂黑表面上催化反应的活化能为36.2kcal/mol.     

刚性溶液中分子间能量传递的研究

本文应用了荧光光谱和时间分辨的荧光光谱技术研究了1,4-二苯乙烯基苯(给体)与吖啶黄(受体)在乙醇的刚性溶液中分子间能量传递的行为,探讨了分子的浓度、给体、受体分子间的实际距离 R、临界距离 R_0与能量传递效率 E_T、能量传递速率常数 K_T 之间的关系。     

红外多光子解离亚磷酸三甲酯产生可见及紫外荧光的研究

近年来,科学家们为了寻找一种在可见区工作的化学激光体系,重新对一些高放热的磷化物的化学发光反应发生兴趣.对磷化物光解行为的研究表明,光解过程和产物与燃烧反应有许多相似之处.这是磷化物光解方面的初步探索.十年前,Merrow 和Nogar 曾用TEA CO_2激光对亚磷酸三乙酯P(OC_2H_5)_3进行了红外     

气固表面多原子分子振动能量传递过程的新模拟法

本文对气固表面分子相互作用过程进行了新的考察, 能量传递效率随温度上升而降低是分子能量分布转变的自然结果, 催化作用的起因是深的解吸位阱的存在, 振动能量调节系数的数值可以大于1。新处理法在定性和定量方面都是成功的。     

脉冲流光放电激发解离H2O分子的动力学过程

采用色散荧光光谱、时间分辨光谱和空间分辨光谱方法,在标准大气压(1.013×105 Pa)下,对以N2气为载气的H2O蒸气脉冲流光放电等离子体激发解离反应动力学过程进行了实验研究.将所得色散荧光谱归属于N2(C3∏u→B3∏8)、·OH(A2 ∑=→X2∏)、H(n=3→n=2)的辐射跃迁;并对N2*、·OH*、H*三种活性粒子的指纹灵敏谱线(337.2、308.4、656.5 nm)荧光信号进行了时间分辨测量.结果表明,·OH*和H*荧光信号分别滞后N2*荧光信号7.4 ns和17.6 ns,由此推断H2O分子的激发解离通道为:H2O分子与高能电子发生非弹性碰撞激发,被激发到第一激发电子态的高振动能级,然后自解离成激发态的·OH*自由基和基态的H原子.空间分辨测量结果表明,在距负电极0.5 mm附近,活性荧光粒子浓度最高,正好对应流光放电的负辉区,该区域电子温度和电子浓度最高,更有利于活性粒子的产生.     

脉冲流光放电激发解离H2O分子的动力学过程

采用色散荧光光谱、时间分辨光谱和空间分辨光谱方法, 在标准大气压(1.013×10⁵ Pa)下, 对以N2气为载气的H2O蒸气脉冲流光放电等离子体激发解离反应动力学过程进行了实验研究. 将所得色散荧光谱归属于N2(C3∏u→B3∏g)、·OH(A2∑+→X2∏)、H(n=3→n=2)的辐射跃迁; 并对N2*、·OH*、H*三种活性粒子的指纹灵敏谱线(337.2、308.4、656.5 nm)荧光信号进行了时间分辨测量. 结果表明,·OH*和H*荧光信号分别滞后N2*荧光信号7.4 ns 和17.6 ns, 由此推断H2O分子的激发解离通道为: H2O分子与高能电子发生非弹性碰撞激发, 被激发到第一激发电子态的高振动能级, 然后自解离成激发态的·OH*自由基和基态的H原子. 空间分辨测量结果表明, 在距负电极0.5 mm附近, 活性荧光粒子浓度最高, 正好对应流光放电的负辉区, 该区域电子温度和电子浓度最高, 更有利于活性粒子的产生.     

多原子分子在强飞秒激光场中的解离

强场化学是一个新的研究领域,分子在强激光场中解离则是该领域中的一个重要课题.本文阐述分子在强飞秒激光场(1013～1014 W·cm-2)中的解离规律以及我们所提出的场致解离(FAD)理论.在模型中我们考虑的是分子离子的解离,而且只考虑那些键轴平行于激光场方向的离子.此模型要求先计算出分子离子的缀饰势能面(Dressed PES),再计算键长随时间变化的准经典轨线(QCT).以甲烷、丙酮为例进行了实验和理论研究,理论计算的结果能很好地阐明观察到的实验结果.