裂解色谱法测定环化顺1,4聚丁二烯的环化度

用裂解色谱法研究了不同环化度的环化顺１，４聚丁二烯，建立了测定ＣＰＢｄ环化度方法，分析了不同实验条件下生成的ＣＰＢｄ的环化度，结果与ＮＭＲ测定值一致。     

二氯丙醇环化制备环氧氨丙烷的工艺及动力学研究

考察了各种因素对二氯丙醇环化反应的影响,以及无机盐NaCI的存在对粗环氧氯丙烷（ECH）溶液浓度的影响。建立了环化反应的动力学模型并验证了其正确性,得到了二氯丙醇环化反应的动力学参数。结果表明,二氯丙醇环化的最佳反应条件为：二氯丙醇与NaOH的摩尔比为1：1．2,环化温度为75℃、反应时间为90s。二氯丙醇环化反应为二级反应,1,2-二氯丙醇和1,3-二氯丙醇环化反应的活化能分别是94．19kJ／mol和92．23kJ／mol。     

环化聚丁二烯链结构的NMR研究

用Ｈ－ＨＣＯＳＹ谱证实环化聚丁二烯的多环序列末端存在三取代双键。解析Ｃ－ＮＭＲ谱表明残存的线形分子中仍然含有丁二烯的反１，４和１，２－单元。利用Ｈ－ＨＣＯＳＹ谱提供的信息对环化聚丁二烯的Ｈ－ＮＭＲ谱峰进行了归属，定义了参数Ｐ，Ｑ推导出环化度Ｘ和环化率Ｙ的计算公式，讨论了环化度Ｘ环化率Ｙ与参数Ｐ，Ｑ之间的关系，用上述方法处理了几个环化聚丁二烯的Ｈ－ＮＭＲ谱。     

自缩合乙烯基聚合体系中的环化效应

基于超支化高分子的生长代数模型,利用Monte Carlo模拟方法研究了不同溶剂条件下自缩合乙烯基聚合(SCVP)体系的环化效应.根据SCVP体系的反应机理给出含环反应的微分动力学方程,并通过环化反应的内在特征确定了分子间反应和内环化反应的速率常数.在此基础上,利用Monte Carlo模拟方法得到了高分子的数量分布函数、重均分子量、环数以及含环分子的链段分数等相关物理量,分析了环化效应对于体系平均物理量的影响.进一步根据模拟结果对单体浓度和溶剂效应等对内环化反应的影响予以分析.结果表明,环化效应取决于单体浓度和溶剂效应之间的协同作用,其中单体浓度在环化反应中起着主导作用.     

多氟芳烃的亲核反应II: 一氯五氟苯的亲核环化

本文报道一氯五氟苯与双官能团亲核试剂反应制备环化产物的研究结果, 发现应用NaH-DMF体系制备醇钠, 有利于亲核反应的顺利进行, 环化产物产率有较大幅度提高.     

多氟芳烃的亲核反应 Ⅱ.一氯五氟苯的亲核环化

本文报道一氯五氟苯与双官能团亲核试剂反应制备环化产物的研究结果,发现应用 NaH-DMF 体系制备醇钠,有利于亲核反应的顺利进行,环化产物产率有较大幅度提高.     

AB_g型超支化聚合反应中的环化效应

研究了ABg型超支化聚合反应中的环化效应,给出高分子代数生长的微分动力学方程,并通过环化反应的内在特征确定了环化反应与分子间反应的速率常数.进而利用Monte Carlo模拟方法得到了树状高分子和含环高分子的数量、环的尺寸分布以及高分子数均和重均分子量等,讨论了环化效应对聚合体系平均特征的影响.结果表明,环化效应取决于单体体积分数、溶剂效应和官能度之间的协同作用,其中单体的体积分数在环化反应中起着主导作用,而溶剂效应和官能度之间则相互竞争.     

环化聚合反应机构的研究

1.对环化聚合的反应机构作了动力学探讨,认为除文献上所考虑的单分子环化机构外,还应当考虑双分子环化机构。并得到聚合组分方程为线性方程; 2.通过二丙烯基丙二酸二乙酯(DDM)及邻苯二甲酸二丙烯酯(DAP)的环化聚合研究,以及对文献上二甲基丙烯酸二缩乙二醇酯(DDMA)聚合数据的处理,验证了所得的聚合组分方程。在DDM聚合时按双分子环化机构反应速度比按单分子环化至少快16.3倍;在DAP及DDMA聚合时双分子环化机构与单分子环化机构都不容忽视。     

环化鸟苷酸双聚体堆积构象的研究

本文应用分子轨道方法和改进的多原子分子间相互作用势函数研究了环化鸟苷酸双聚体当以顺式构象形成的三种可能堆积模式(面对面、背对背、面对背)的构象的稳定与堆积间距和鸟苷取向的关系。研究结果表明当环化鸟苷酸取面对面的堆积模式且其堆积间距为4.15,堆积的旋转角为115°时环化鸟苷酸双聚体的堆积构象是最稳定的。研究结果还表明对于环化鸟苷酸双聚体堆积构象的旋转角取向的最优位置,主要取决于它们的分子间相互作用势的静电能贡献;它的堆积间距的最优位置则主要取决于它们的极化能、色散能和排斥能的贡献。     

ATRP法合成二十元、二十八元线形环化聚合物

采用以甲苯为聚合介质的ATRP聚合体系,以双甲基丙烯酸二醇酯为单体,合成了具有二十和二十八元环的线形环化聚合物,聚合物具有窄分子量分布.聚合动力学显示随着链长的增加,环化反应速率变慢.根据聚合物的1H-NMR谱图、由1H-NMR端基分析得到聚合度DPNMR、以及GPC图谱结果,证实获得了线形环化聚合物.TGA测试结果表明2种聚合物的起始分解温度均大于372℃,具有比PMMA更好的热稳定性.     

炔烃分子内环化反应合成含氮杂环化合物研究进展

分子内氮原子参与的炔烃环化反应是构成含氮杂环化合物(例如吲哚类化合物等)的最重要途径之一. 从两个方面对分子内氮杂原子与炔的环化反应研究新进展进行了综述: 过渡金属催化分子内环化反应和分子内亲电环化反应. 此外, 对环化反应的机理也做了较详细的描述.     

芳基高价碘盐诱导的亲电环化反应研究

亲电试剂诱导的环化反应是构建环状化合物的有效策略,而利用芳基高价碘盐作为亲电试剂诱导环化反应已经取得了诸多研究进展.在这些亲电环化反应中,高价碘盐不仅可以作为芳基化试剂诱导环化反应形成芳基取代环化物,还可以诱导苯并环化反应,形成苯并环状化合物.     

新型苯并咪唑环蕃的合成与晶体结构研究

以二溴甲基苯(o,m,p)为原料,分别与2-巯基苯并咪唑环化合成相应的含硫苯并咪唑环蕃,实验发现二溴甲基取代位置对反应结果有很大影响,o-位取代很易生成[1:1]型环化产物,p-位取代则主要得到链状产物,m-位取代环化产物较复杂,但以[2:2]型环化产物为主.产物结构通过1H NMR,IR,HRMS进行了表征,并得到了1-3a的X射线单晶衍射晶体结构,对其晶体结构进行了分析.     

规模化蛋白质生物质谱鉴定中肽段氨基端环化修饰现象

对蛋白质样品制备中引入的氨基酸残基的一种现象--蛋白质酶切肽段氨基端的环化修饰现象的初步研究结果显示,很多以谷氨酰胺(Q)或氨乙酰化修饰的半胱氨酸(CAM_C)残基起始的肽段会发生氨基端的环化修饰,且修饰反应不完全,在同一样本中修饰与非修饰两种状态常同时存在,并且环化修饰后的肽段的反相色谱保留时间发生延迟.在数据库检索时添加环化修饰,可以提高蛋白质的鉴定成功率.本研究结果为大规模的蛋白质质谱数据解析提供了有价值的参考.     

基于硅烷化启动的环化反应研究进展

有机硅化合物是许多材料的重要基元和有用的有机分子,是化学合成中用途广泛的合成中间体.因此,化学家们一直致力于开发构建含硅化学键的新方法,特别是C—Si键.自从Sakurai和Imai在1975年报道了第一个钯催化的硅环丁烷与炔的环加成反应以来,过渡金属催化硅基环化反应得到了迅速的发展.随着自由基反应的迅猛发展,研究者将其拓展到有机硅分子间环化反应,硅的环化反应迎来了新的发展.主要从过渡金属催化的硅环化反应、自由基引发的硅环化反应、C+离子引发的硅环化反应展开讨论,最后对当前的研究进展进行了总结.     

Thorpe-Ingold效应及其在有机成环反应中的应用

本文首先介绍了Thorpe-Ingold效应及其相关理论和实验研究进展,然后综述了近年来Thorpe-Ingold效应在形成三、四、五和六元环产物的环化反应中的应用。Thorpe-Ingold效应可以有效地促进分子内和分子间环化,提高环化的产率和速率。该效应主要通过空间效应、电子效应或者两者协同起作用,在某些情况下,该效应还会受催化剂和溶剂等影响。利用该效应可以促使一些难以发生的环化反应顺利进行,并能获得较好的产率。     

聚异戊二烯在四氯化锡－对甲苯磺酸催化下的环化反应动力学研究

聚异戊二烯在四氯化锡－对甲苯磺酸催化下的环化反应动力学研究孙晓日（山东昌潍师范专科学校化学系，山东潍坊２６１０４３）顾江楠苏翠华余尚先李大珍（北京师范大学化学系，北京１００８７５）关键词聚异戊二烯，环化聚异戊二烯，环化反应，动力学环化聚异戊二烯是聚异...     

丁苯橡胶的阳离子环化

应用一氯二乙基铝和苄基氯催化剂体系进行了丁苯橡胶的阳离子环化反应。研究了反应温度、苄基氯／一氯二乙基铝比例、溶剂、原胶浓度对环化的影响。发现通过控制苄基氯／一氯二乙基铝比,可在高温（１２０℃）、高原胶浓度（２～４％ｗ／ｖ）下进行丁苯橡胶的环化,制得特性粘度较原胶有大幅度降低,可溶性无凝胶的环化丁苯胶。通过对红外光谱、＾１Ｈ－ＮＭＲ谱初步解析,证实了环化反应的发生。     

四氟乙烯齐聚体的反应——ⅤⅢ.2-(1''''-烯丙氧基)四氟乙基-3-三氟甲基-3-五氧乙基全氟-1-戊烯分子内[2+2]环化加成反应

氟烯烃分子间的[2+2]环化加成及氟烯烃和烯基化合物分子间的[2+2]环加成早有很好的总结。近年来,比较复杂的氟烯分子间的环化加成及其反应机理的研究也有很好的介绍,但有关分子的内[2+2]环化加成却很少报道。Brook 最近研究了1,3,4,5,6,7,8-     

苯并富烯合成方法研究进展

苯并富烯结构存在于许多天然分子和生物活性分子中,同时此类分子常常作为重要的合成砌块运用于材料科学和金属有机化学等领域.对苯并富烯的合成已进行了大量研究,尤其是近二十年的快速发展,已经发展了系列高效的合成方法.依据关键骨架构建反应引发机制的不同,这些方法大致可分为五大类:热引发或者光催化的双自由基机理的环化反应、过渡金属催化的串联环化反应、亲核或亲电试剂进攻引发的环化反应、自由基引发的环化反应以及酸促进的环化反应.本文将根据上述不同反应类型综述近些年苯富烯合成的研究进展.